Question

有以下一系列反应，最终产物为草酸。已知B的相对分子质量比A的大79。

试回答下列问题：

（1）B的结构简式为__________， B→C的反应类型__________；

E→F的化学方程式：____________________________________________________。

（2）由B发生水解反应或C与H₂O发生加成反应均生成化合物G。在乙二酸、水、苯酚、G四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到弱的顺序是（请用“＞”将四种物质的化学式连接起来表示）________________________________________________。

（3）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1-戊醇的同分异构体，又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有四个相同的烃基。则MTBE的结构简式为_________，它的同类别同分异构体有___________种（包括它本身）。

Answer

CH3CH3 （1分） 消去反应（1分） （其他每空2分）

HOCH2CH2OH +O22H2O+OHC-CHO （2）乙二酸＞苯酚＞水＞乙醇

（3）CH3-O-C(CH3)3 6种

【解析】

试题分析：F被氧化生成乙二酸，则F是乙二醛，其结构简式为：OHCCHO，E被氧化生成乙二醛，则E是乙二醇，其结构简式为：HOCH2CH2OH，D和氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙二醇，C和溴发生加成反应生成D，则D是溴代烃；光照条件下，A和溴发生取代反应生成B，B是溴代烃，B的相对分子质量比A的大79，B发生消去反应生成C，C和溴发生加成反应生成D，则D的结构简式为：BrCH2CH2Br，C的结构简式为：CH2＝CH2，B的结构简式为：CH3CH2Br，A的结构简式为：CH3CH3。

（1）通过以上分析知，B是乙烷，其结构简式为：CH3CH3，B发生消去反应生成C，则反应类型为消去反应，E→F是乙二醇被氧气氧化生成乙二醛，反应方程式为：

HOCH2CH2OH +O22H2O+OHC-CHO。

（2）乙二酸是羧酸，酸性较强，苯酚酸性很弱，故羟基上活泼氢原子的活泼性为乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇）；故答案为：乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇）；

（3）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1戊醇的同分异构体，即分子式为C5H12O；又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有4个相同的烃基；则分子中5个碳原子有四个相同的基团应为甲基，故为CH3-O-C(CH3)3；它的同类别是醚类，可能的结构简式有：CH3-O-C(CH3)3、CH3OCH2CH2CH2CH3、CH3OCH2CH(CH3)2、CH3OCH(CH3)CH2CH3、CH3CH2OCH2CH2CH3、CH3CH2OCH(CH3)2，共计6种。

【考点定位】本题考查了有机物的推断

【名师点晴】该题以乙二酸为突破口采用逆推的方法进行推断，明确有机物的结构和性质是解本题关键，注意反应条件，反应条件不同导致产物不同，注意同分异构体的书写规律：①烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时应注意要全而不重复，具体规则如下：成直链，一条线；摘一碳，挂中间；往边移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲基，同、邻、间。②具有官能团的有机物，一般书写的顺序：碳链异构→位置异构→官能团异构。③芳香族化合物：取代基在苯环上的相对位置具有邻、间、对3种。