Question

滴定实验是化学学科中重要的定量实验。 请回答下列问题：

（1）酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列操作造成测定结果偏高的是______(填选项字母)

A、滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确。

B、盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用未知液润洗

C、酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗

D、滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失

（2）氧化还原滴定——取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L^－1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄=K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O。表格中记录了实验数据：

滴定次数	待测液体积(mL)	标准KMnO4溶液体积(mL)
滴定前读数	滴定后读数
第一次	25.00	0.50	20.40
第二次	25.00	3.00	23.00
第三次	25.00	4.00	24.10

①滴定时，KMnO₄溶液应装在            (填“酸”或“碱”)式滴定管中，滴定终点时滴定现象是         。

②该草酸溶液的物质的量浓度为_____________。

（3）沉淀滴定――滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。参考下表中的数据，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是            (填选项字母)。

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10^－^10	5.35×10^－^13	1.21×10^－^16	1.12×10^－^12	1.0×10^－^12

A．NaCl     B．NaBr     C．NaCN    D．Na₂CrO₄

Answer

（1）CD (1分)

（2）①酸 (1分) ；锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；(1分)

②0.2 mol·L－1 (2分) （3）D (1分)

【解析】

试题分析：（1）A、滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确，则标准溶液体积偏小，使待测溶液的浓度偏低，A错误；B、盛NaOH溶液锥形瓶用蒸馏水洗后，未用NaOH溶液润洗，无影响，B错误；C、酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗，使消耗的标准溶液的体积偏多，则待测溶液的浓度偏高，C正确；D、滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失，标准溶液的体积偏多，使待测溶液的浓度偏高，D正确，答案选CD；

（2）①KMnO4溶液有强的氧化性，容易与橡胶等有机物发生反应，所以滴定时，KMnO4溶液应装在酸式滴定管中；酸性高锰酸钾溶液显紫红色，则终点实验现象是锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色；

②三次实验消耗的KMnO4溶液的体积分别是19.90ml、20.00ml、20.10ml，所以消耗体积平均是：（19.90ml+ 20.00ml+ 20.10ml）÷3=20.00ml,n(KMnO4)= 0.1 mol/L×0.02L=2×10-3mol；根据方程式中草酸与KMnO4反应时的物质的量的关系可知：n(H2C2O4)＝5/2 n(KMnO4)= 5×10-3mol，所以草酸的浓度是：c(H2C2O4)= 5×10-3mol ÷0.025L=0.2mol/L；

（3）若用AgNO3滴定NaSCN溶液,由于产生的AgSCN的溶度积常数是1.0×10－12，根据溶度积常数可知产生Ag2CrO4­的溶度积产生是1.12×10－12，需要的CrO4­2-的浓度大，换言之AgSCN比Ag2CrO4­更难溶，而其它物质比AgSCN难溶，因此选择的指示剂是Na2CrO4，选项是D。

考点：考查滴定实验的操作步骤、误差分析、仪器的使用、指示剂的使用和计算的知识。