Question

某烃的含氧衍生物A能发生如下图所示的变化。已知A的蒸气密度是相同条件下H₂的88倍，C的所有碳原子在同一平面上，J分子中所有碳原子在一条直线上，H遇FeCl₃溶液显紫色。

（1）A分子中含有的官能团有                                             。

C→E的反应方程式为                                                  。

（2）写出由G生成J的反应方程式为                                        。

（3）由D生成 HO-[-OC CH = CHCH₂ O-]-_nH的反应类型为           。由F到G的反应类型为          。

（4）A的同分异构体甚多，满足下列条件的A的有同分异构体有           种（不考虑立体异构），

①含苯环，     ②含羧基,     ③含醛基,       ④含碳碳双键。

其中核磁共振氢谱峰面积比是1：2：2：2：1的的是                               。

Answer

（1）碳碳双键、醛基、酯

NaOOCCH＝CHCHO＋2[Ag(NH3)2]OHNaOOCCH＝CHCOONH4＋2Ag↓＋H2O＋3NH3

（2）HOOCCHBrCHBrCOOH＋4NaOHNaOOCC≡CCOONa＋2NaBr＋4H2O

（3）缩聚 加成 （4）25 、

【解析】

试题分析：由A的蒸气密度是相同条件下H2的88倍，A的相对分子质量为176，H遇FeCl3溶液显紫色，可知H为，B为。C中有碳碳双键，结合合成路线图C中有4个C，且有1个-CHO和1个-COONa，C为OHC-CH＝CH-COONa，A为，D为HO-CH2-CH2-CH2-COOH，E为NaOOCCH＝CHCOONH4，F为HOOC-CH＝CH-COOH，G的结构简式为HOOCCHBrCHBrCOOH，J为NaOOC-C≡C-COONa，则

（1）A分子中含有的官能团有碳碳双键、醛基、酯。C→E的反应是银镜反应，反应的方程式为

NaOOCCH＝CHCHO＋2[Ag(NH3)2]OHNaOOCCH＝CHCOONH4＋2Ag↓＋H2O＋3NH3。

（2）根据以上分析可知由G生成J的反应方程式为

HOOCCHBrCHBrCOOH＋4NaOHNaOOCC≡CCOONa＋2NaBr＋4H2O。

（3）D分子中含有羧基和羟基，则由D生成 HO-[-OC CH＝CHCH2 O-]-nH的反应类型为缩聚反应。由F到G的反应类型为加成反应。

（4）含有1个侧链，可以为HOOC-CH＝C（CHO）-，HCOOC（CHO）＝CH-，OCH-CH＝C（COOH）-，有3种；含有2个侧链，可以为-CHO、-CH＝CHCOOH，有邻、间、对3种，可以为-CHO、-C（COOH）＝CH2，有邻、间、对3种，可以为-COOH、-CH＝CH-CHO，有邻、间、对3种，可以为-COOH、-C（CHO）＝CH2，有邻、间、对3种，含有3个侧链，为-CHO、CH2＝CH-、-COOH，若-CHO、CH2＝CH-处于邻位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH2＝CH-处于间位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH2＝CH-处于对位，-COOH有2种位置，故符合条件的同分异构体有：3+3×4+4+4+2=25种；其中核磁共振氢谱峰面积比是1：2：2：2：1的的是、。

【考点定位】本题以有机合成为基础，考查有机官能团的性质及相互之间的转化、有机反应方程式书写及反应类型、有条件的同分异构体的书写等相关知识，难点是同分异构体判断。

【名师点晴】同分异构体的常见题型及解法对同分异构体的考查，题目类型多变。常见题型有：①限定范围书写或补写同分异构体。解题时要看清所限范围，分析已知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律后再补写，同时注意碳的四价原则和对官能团存在位置的要求。②判断是否是同分异构体。做此类题时要先看分子式是否相同，再看结构是否不同。对结构不同的要从两个方面来考虑：一是原子或原子团的连接顺序；二是原子或原子团的空间位置。③判断取代产物同分异构体的数目。其分析方法是分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种数，再确定取代产物同分异构体数目；或者依据烃基的同分异构体数目进行判断。