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[化学—选修 有机化学基础] 现有分子式为CnH8O2X2的物质M,可发生如下所...

[化学—选修   有机化学基础]

现有分子式为CnH8O2X2的物质M,可发生如下所示转化:

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已知:物质B在质谱分析中,在质谱图显示存在多种质荷比不相同的粒子,其中质荷比最大的为32,物质B在核磁共振氢谱分析中,有两个吸收峰,吸收峰面积之比为3:1

两个-OH同时连在一个C原子上,结构不稳定,会自动失水,如:

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请回答下列问题:(1)n值为_______,M中官能团名称为__________。

(2)的反应类型:_______,__________。

(3)写出MEG的结构简式;M:_______;G:_______。

(4)写出下列反应的化学方程式:A→D:__________。

(5)符合下列条件的E的同分异构体有_______种,写出其中核磁共振氢谱有五组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2的同分异构体的结构简式为__________________(写一种)。

能发生水解反应       能发生银镜反应      遇FeCl3溶液显紫色

 

(1)9 酯基 溴原子之一 (2)水解或取代反应 加成反应 (3) CH2=CHCHO (4) (5)13 【解析】 试题分析:M和氢氧化钠的水溶液发生水解反应生成A、B和C,C和硝酸酸化的硝酸银溶液反应生成淡黄色沉淀AgBr,则C为NaBr,同时说明M中X元素为Br元素,且M含有酯基.B与氧气在Cu、加热条件下发生催化氧化生成F,B中含有羟基,物质B在质谱分析中质荷比最大的为32,则Mr(B)=32,去掉1个-OH,剩余基团的式量为32-17=15,应是甲基,故B为CH3OH、F为HCHO,F与乙醛反应得到G,结合G与银氨溶液反应产物结构,可知G为CH2=CHCHO.可知A中含有羧基,而A能与新制氢氧化铜反应得到D,则A中含有-CHO,A酸化后与氢气反应生成E,E氧化得到对苯二甲酸,而D酸化也得到对苯二甲酸,可推知A为,则E为,D为,由于两个-OH同时连在一个C原子上,结构不稳定,会自动失水,综上分析可知M的结构简式为;(1)由上述分析可知,M的结构简式为,则n值为9,M中含有的官能团名称为酯基和溴原子;(2)反应①属于水解反应,也属于取代反应,反应③属于加成反应;(3)由上述分析可知,M的结构简式为, G的结构简式为:CH2=CHCHO;(4)A→D的化学方程式为: ; (5)符合E()的同分异构体的条件是①能发生水解反应②能发生银镜反应③遇FeCl3溶液显紫色,说明分子组成里有一个酚羟基,含有甲酸酯基(),因此分子结构中有一个酚羟基和一个基团与苯环相连,有邻、对、间三个位置,共3种,还可以是一个酚羟基、一个甲基和一个与苯环相连,先将酚羟基和甲基邻、间、对位定位,再引进甲酯酯基,共有4+4+2=10种,这样符合条件的同分构体总共有13种;其中核磁共振氢谱有五组峰,峰面积之比为1:1:2:2:2的同分异构体的结构简式为。 【考点定位】考查有机物推断 【名师点晴】本题旨在考查学生对官能团性质的理解和掌握,正确推断A的结构是解本题关键,需要学生熟练掌握官能团的性质与转化,采取正逆推法相结合进行分析。本题另一个难点是按要求确定符合条件的E的同分异构体的数目。同分异构体的常见题型有:①限定范围书写或补写同分异构体。解题时要看清所限范围,分析已知的几个同分异构体的结构特点,对比联想找出规律后再补写,同时注意碳的四价原则和对官能团存在位置的要求。②判断是否是同分异构体。做此类题时要先看分子式是否相同,再看结构是否不同。对结构不同的要从两个方面来考虑:一是原子或原子团的连接顺序;二是原子或原子团的空间位置。③判断取代产物同分异构体的数目。其分析方法是分析有机物的结构特点,确定不同位置的氢原子种数,再确定取代产物同分异构体数目;或者依据烃基的同分异构体数目进行判断。  
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第二周期中碳、氮、氧是构成生命物质的三种主要元素,在生产生活中也有着重要的应用。

(1)第二周期中,第一电离能处于B与N之间的元素有_______种。

(2)某元素位于第四周期族,其基态原子的未成对电子数与基态碳原子的未成对电子数相同,则其基态原子的价层电子排布式为____________。

(3)NH3分子的VSEPR模型为_________,SO3分子的空间构型为_________。

(4)乙烯酮(CH2=C=O)是一种重要的有机中间体,可用CH3COOH在痕量(C2H5O)3P=O存在下加热脱H2O得到.乙烯酮分子中碳原子杂化轨道类型有_________;CH3COOH的沸点比HCOOCH3的高,其主要原因是_______________________________。

(5 CH2=CHCN是制备晴纶的原料,其分子中σ键和π键的个数之比为)_________(填最简整数比)。

(6)[LiC60]PF6与NaCl晶体具有类似的晶胞结构([LiC60]+表示1个Li+位于1个C60内部)。[LiC60]PF6晶体中包含的化学键有__________(填字母):

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A  金属键    B  离子键    C  极性键    D  非极性键    E  范德华力

 

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[化学—选修  化学与技术]

七铝十二钙(12CaO•7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:

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(1)锻粉主要含MgO和_______,用适量NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶,或滤液中c(Mg2+)小于5×10-6mol•L-1,则溶液pH大于______;该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是_______。(Mg(OH)2的Ksp=5×10-12

(2)滤液中阴离子有__________(忽略杂质成分的影响);若滤液中仅通入CO2,会生成_________,从而导致CaCO3产率降低。

(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为_________。

(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为_________。

(5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl4-和Al2Cl7-两种离子在Al电极上相互转化,其它离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为_________。

 

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运用化学反应原理研究部分单质及其化合物的反应有重要意义。

满分5 manfen5.com(1)氨是氮循环过程中的重要物质,是氮肥工业的重要原料。氨的合成目前普遍使用的人工固氮方法:N2(g)+3H2(g)满分5 manfen5.com2NH3(g)。请回答:

已知:H-H键能为436kJ/mol,N   N键能为945kJ/mol,N一H键能为391kJ/mol.由键能计算消耗1molN2时的H=_________。若在恒温、恒压条件下向上述平衡体系中通入氦气,平衡_______移动(填“向左”、“向右”或“不”);

如图中:当温度由T1变化到T2时,KA______KB(填“>”、“<”或“=”)。

(2)氨气溶于水得到氨水。NO2可用氨水吸收生成NH4NO3,25时,将amolNH4NO3溶于水,溶液显酸性,原因是___________(用离子方程式表示),向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将__________(填“正向”、“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为________mol/L(用含a、b的代数式表示),(NH3·H2O的电离平衡常数取Kb=2×10-5mol/L)

(3)硫酸生产中,SO2催化氧化生成SO3:SO2(g)+1/2O2(g)满分5 manfen5.comSO3(g)H<0,是工业上生产硫酸的关键步骤。

在某温度时,该反应的平衡常数K=0.75,若在此温度下,向100L的恒容密闭容器中,充入3mol SO2、4mol O2和4mol SO3,则反应开始时正反应速率________逆反应速率(填“<”、“>”或“=”)。

中的反应达到平衡后,改变下列条件,能使SO2(g)平衡浓度比原来减小的是________。

a.保持温度和容器体积不变,充入1.0mol SO3(g)

b.保持温度和容器内压强不变,充入2.0mol He

c.降低温度

d.在其他条件不变时,减小容器的容积

由硫酸可制得硫酸盐.在一定温度下,向K2SO4溶液中滴加Na2CO3溶液和BaCl2溶液,当两种 沉淀共存时,满分5 manfen5.com=_________。

[已知该温度时,Ksp(BaSO4)=1.3×10-10,Ksp(BaCO3)=5.2×10-9]

 

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乙醛能与银氨溶液反应析出银,如果条件控制适当,析出的银会均匀分布在试管上,形成光亮的银镜,这个反应叫银镜反应。银镜的光亮程度与反应条件有关,某课外活动小组同学在课外活动中对乙醛的银镜反应进行了探究。

.探究银镜反应的最佳实验条件的部分实验数据如下表:

实验序号

银氨溶液

乙醛的量/滴

水浴温度/

反应混合液的pH

出现银镜时间

1

1

3

65

11

5

2

1

3

45

11

6.5

3

1

5

65

11

4

4

1

3

30

11

9

5

1

3

50

11

6

6

1

5

80

11

3

请回答下列问题:

(1)若只进行实验1和实验3,其探究目的是____________________。

(2)推理当银氨溶液的量为1mL,乙醛的量为3滴,水浴温度为40,反应混合液pH为11

时,出现银镜的时间范围是____________________。

(3)进一步实验还可探索_______________对出现银镜快慢的影响。

.探究对废液的回收处理:银氨溶液放久后会变成氮化银而引起爆炸,直接排放会污染环

境,且造成银资源的浪费.通过查找资料,已知从银氨溶液中提取银的一种实验流程如下:满分5 manfen5.com

(4)操作的方法是把Ag2S和铁粉放到烧杯中加浓盐酸搅拌煮沸,使Ag2S变成银粉,反应的化学方程    式为__________________。过滤需要用到的玻璃仪器有_______(填编号)。要得到纯净的Ag2S沉淀,需要洗涤沉淀,实验室过滤器中洗涤沉淀的操作是:________________________。

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(5)根据电化原理也可Ag2S转变为Ag,方法是:在铝质容器中加入食盐溶液,再将表面生成Ag2S的银器浸入该溶液中,一段时间后发现黑色会褪去。

该装置中银器为______极。

该装置总反应的化学方程式为___________________________。

 

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A、B、D、R、Q五种短周期主族元素,其原子序数依次增大,其中A原子核内无中子,B与D同周期,R与Q同周期,A与R同主族,D与Q同主族,D元素的原子最外层电子数是次外层电子数的三倍,B元素的最高正价和最低负价代数和为2。请用对应的化学用语回答下列问题:

(1)Q元素位于元素周期表中第______周期_____族。

(2)D、R、Q三种元素形成的简单离子的半径由大到小的顺序是________(用离子符号表示)。

(3)由A、B两种元素以原子个数比为5:1形成的离子化合物X,X的电子式为_______。

(4)由A、B元素形成的A2B4可以与O2、KOH溶液形成原电池,该原电池负极的电极反应式为____。

(5)由A、D、R、Q四种元素形成的化合物Y(RAQD3)(已知A2QD3的Ka1=1.2×10-2、Ka2=6.3×10-8),则Y溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_______________;室温下,向Y溶液中加入一定量的NaOH,使溶液中c(AQD3-)=c(QD32-),则此时溶液呈______(填“酸性”、“碱性”或“中性”)

(6)Fe与D元素可形成Fe2D3、Fe3D4等化合物。向5.2g Fe2D3、Fe3D4、Cu的混合中加入0.5mol/L的硫酸溶液140mL时,固体恰好完全溶解,所得溶液中不含Fe3+。若用过量的CO在高温下还原相同质量的原混合物,固体减少的质量为______g。

 

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