Question

配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：

（1）现有Ti^3＋的配合物[TiCl(H₂O)₅]Cl₂·H₂O。该配合物的配体是_______，配位数是______。

（2）光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al(OH)₄]^－生成，则[Al(OH)₄]^－中存在________。

a．共价键   b．非极性键   c．配位键   d．σ键     e．π键

（3）Co(NH₃)₅BrSO₄可形成两种钴的配合物，已知Co^3＋的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl₂溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl₂溶液时，则无明显现象，则第一种配合物的结构式为______________，第二种配合物的结构式为______________，如果在第二种配合物溶液中滴加AgNO₃溶液时，产生的现象是___________________。(提示：TiCl(H₂O)₅Cl₂这种配合物的结构式可表示为[TiCl(H₂O)₅]Cl₂)

Answer

(9分) （1）H2O、Cl－ 6 （2）acd

（3）[Co(NH3)5Br]SO4 [Co(SO4)(NH3)5]Br 淡黄色沉淀

【解析】

试题分析：（1）配合物[TiCl(H2O)5]Cl2•H2O，钛元素的配位体是H2O、Cl-，配位数为5+1=6；（2）光谱证实单质AI与强碱性溶液反应有[Al(OH)4]-生成，可看作其中铝原子和三个羟基形成三对共用电子对，形成三个极性共价键，形成Al(OH)3；Al(OH)3溶解在强碱中，和OH-形成[Al(OH)4]-，利用的是铝原子的空轨道和氢氧根离子的孤对电子形成的配位键；由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键，叫做σ键，所以[Al(OH)4]-中也形成了σ键，故答案为：acd（3）由[Co(NH3)5Br]SO4可知，硫酸根离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，所以会与钡离子结合成白色沉淀．加入BaCl2溶液时，无明显现象，说明硫酸根离子在内界，所以结构式为[Co(SO4)(NH3)5]Br；溴离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，若加入AgNO3溶液时，会产生淡黄色沉淀溴化银。

【考点定位】考查了原子核外电子排布、电负性电离能的概念含义和应用、等电子体、化学键形成、原子轨道杂化方式和类型、氢键的实际应用，元素周期表的应用等知识

【名师点晴】本题（3）明确形成配合物的条件是：有提供空轨道的中心原子，有提供孤电子对的配位体，配合物分界与外界，能完全电离的外界与内界，通常配合离子不发生或只能弱电离，根据配物的化学式Co(NH3)5BrSO4结合电离出的离子微粒及配位数，可知其中的配体，再根据配合物的结构表示方式，推测其组成结构。