Question

常温下有下列四种溶液：

	①	②	③	④
溶液	pH＝4的NH4Cl	pH＝4的盐酸	0．1 mol·L^－1的醋酸	0．1 mol·L^－1的NaOH

已知该温度下醋酸的电离平稀常数K_a＝1．8×10^－5。请回答下列问题：

（1）用④的标准液滴定③宜选用        （填“石蕊”、“酚酞”或“甲基橙”）作为指示剂；①②溶液中由水电离出的c(H⁺)之比为                。

（2）将②③④三种溶液分别加水稀释10倍，pH变化最小的是           （用序号表示），用pH试纸测定溶液pH的操作方法是                 。

（3）都是0．1mol/L的①NH₄Cl．②NH₄HCO₃．③CH₃COONH₄．④NH₄HSO₄的溶液中NH₄⁺离子浓度大小顺序为                    。（用序号填写）

（4）取适量溶液③滴定20 mL溶液④，滴定曲线如右图所示，则a点时溶液中各离子浓度的大小关系为             。若b点时消耗③的体积为V mL，则V         20（填“＞”．“＜”或“＝”）。

Answer

（1）酚酞； 106:1

（2） ③ 将一小块pH试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液，点在pH试纸上，再与标准比色卡对照。

（3）④＞①＞③＞②

（4）c(Na＋) ＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+) ＞

【解析】

试题分析：（1）用氢氧化钠溶液滴定醋酸时，醋酸钠是强碱弱酸盐，醋酸根离子水解而使醋酸钠溶液呈碱性，酚酞试液的pH变色范围为：8-10，所以要选取酚酞作指示剂；pH＝4的NH4Cl的溶液c(H＋)=10-4mol/L，全部来自水的电离；pH=4的盐酸c(H＋)=10-4mol/L，氢离子来自盐酸和水的电离，而溶液中的氢氧根全部来自水的的电离，c(H+)水电离=c(OH－)=10-10mol/L。①②溶液中由水电离出的c(H+)之比为106:1。

（2）酸或碱稀释时溶液的pH发生变化，强酸或强碱溶液的pH变化大，稀释过程中，促进弱电解质电离，所以弱酸或弱碱溶液的pH变化小，所以pH变化最小的是③，用pH试纸测定溶液pH的操作方法是将一小块pH试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取少量待测液，点在pH试纸上，再与标准比色卡对照。

（3）0．1mol/L的①NH4Cl②NH4HCO3③CH3COONH4④NH4HSO4的溶液中均存在铵离子的水解平衡：NH4+ + H2O NH3·H2O + H+，④NH4HSO4电离产生的H＋对NH4+的水解起抑制作用，故NH4+浓度：④＞①；②NH4HCO3中还存在碳酸氢根的水解平衡，碳酸氢根水解呈碱性，促进铵离子水解，③CH3COONH4中还存在醋酸根的水解平衡，醋酸根水解呈碱性，促进铵离子水解，又酸性：H2CO3＜CH3COOH，碳酸氢根的水解程度大于醋酸根的水解程度，对铵离子的水解促进的多，则四种溶液中NH4+离子浓度大小顺序为④＞①＞③＞②。

（4）a点为等量的CH3COONa和NaOH，溶液呈碱性，醋酸根离子水解生成氢氧根离子，结合物料守恒知c(Na＋) ＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+)，b点呈中性，醋酸钠溶液是碱性，要使混合溶液呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以V＞20mL。

考点：考查溶液中的离子平衡。