Question

A～I九种有机物有如下转化关系：

已知：R₁CHOHCHOHR₂+HIO₄→R₁CHO+R₂CHO+HIO₃+H₂O；又知C的核磁共振氢谱图上共有5个峰．

请回答下列问题：

（1）写出下列物质的结构简式：C____________________，E______________；

（2）写出D中官能团的结构简式：________________，写出I中官能团的名称______________；

（3）由H生成G的有机反应类型为______________；

（4）写出下列反应的化学方程式．D→B过程中的第①步______________；G→F______________；

（5）C的核磁共振氢谱上共有_________组吸收峰。

C的同分异构体较多，写出满足下列条件的所有芳香族同分异构体的数目为_______，任意写出其中一种物质的结构简式：______________；

①遇浓溴水生成白色沉淀

②在加热条件下能与新制的Cu(OH)₂悬浊液反应生成红色沉淀

③在NaOH溶液中可发生水解反应

Answer

（1） CH3CHOHCHOHCH3 （2）—CHO 酯基

（3）取代反应 （4）CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O

CH2═CHCHClCH3+HClCH3CHClCHClCH3

（5） 5 13

【解析】

试题分析：根据烯烃H中含有4个碳原子及题给信息，可初步判断A、B、D三种物质中都含有2个碳原子，则C中含有8个碳原子．A是乙醇，D是乙醛，B是乙酸．根据C的核磁共振氢谱图上共有5个峰，再结合框图中C的性质可知C为，再逆推可知E为CH3CHOHCHOHCH3，F为CH3CHClCHClCH3，G为CH2═CHCHClCH3，H为CH2═CHCH2CH3，I在碱性条件下水解得A、B、C，根据A、B、C的结构可知I为，化合物C的同分异构体在NaOH溶液中可发生水解反应，则其为酯类化合物；能发生银镜反应则含有醛基，欲满足题意，只能是甲酸酯，有两种情况：一是HCOO-直接连于苯环上，其他的基团(-OCH3或-CH2OH)位于其对位；二是HCOOCH2-直接连于苯环上，剩余的一个羟基位于其对位，（1）根据上面的分析可知，C为，E为CH3CHOHCHOHCH3；（2）D为CH3CHO，含有醛基的结构简式为—CHO，I为，所含官能团的名称为酯基；（3）比较H和G的结构可知，由H生成G的有机反应类型为取代反应；（4）D→B过程中的第①步的化学方程式为CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O，G→F的化学方程式为CH2═CHCHClCH3+HClCH3CHClCHClCH3；（5） 化合物C的结构为，共有5种不同环境的氢原子，即有5组吸收峰；其同分异构体中满足下列条件①遇浓溴水生成白色沉淀，说明有酚羟基，②在加热条件下能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成红色沉淀；说明有醛基，③在NaOH溶液中可发生水解反应，说明有醛基，则苯环上可以只有一个酚羟基和一个—CH2OOCH，有邻、对及间位三种，如有一个酚羟基、一个甲基、一个—OOCH，共有10种（可以先将甲基与酚羟基按三种形式定位，再插入—OOCH），符合条件的芳香族化合物共13种；其中一种。

【考点定位】考查有机物的推断

【名师点晴】解题时注意题给信息的应用，较好的考查学生分析推理能力、自学能力、知识迁移运用能力；根据烯烃H中含有4个碳原子及题给信息，可初步判断A、B、D三种物质中都含有2个碳原子，则C中含有8个碳原子．A是乙醇，D是乙醛，B是乙酸．根据C的核磁共振氢谱图上共有5个峰，再结合框图中C的性质可知C为，再逆推可知E为CH3CHOHCHOHCH3，F为CH3CHClCHClCH3，G为CH2═CHCHClCH3，H为CH2═CHCH2CH3，I在碱性条件下水解得A、B、C，根据A、B、C的结构可知I为，化合物C的同分异构体在NaOH溶液中可发生水解反应，则其为酯类化合物；能发生银镜反应则含有醛基，欲满足题意，只能是甲酸酯，有两种情况：一是HCOO-直接连于苯环上，其他的基团(-OCH3或-CH2OH)位于其对位；二是HCOOCH2-直接连于苯环上，剩余的一个羟基位于其对位，据此答题。