Question

已知：25℃时，H₂SO₃    K_a1=1.5×10^﹣2     K_a2=1.0×10^﹣7

H₂CO₃       K_a1=4.4×10^﹣7      K_a2=4.7×10^﹣11

HNO₂        K_a=5.1×10^﹣4        HClO     K_a=3.0×10^﹣8

饱和NaClO溶液的浓度约为3mol/L．

（1）室温下，0.1mol/L NaClO溶液的pH      0.1mol/L Na₂SO₃溶液的pH（选填“大于”、“小于”或“等于”）．浓度均为0.1mol/L 的Na₂SO₃和Na₂CO₃的混合溶液中，SO₃^2﹣、CO₃^2﹣、HSO₃^﹣、HCO₃^﹣浓度从大到小的顺序为                。

（2）下列离子反应正确的有：          ．

A．2HCO₃^﹣+SO₂═SO₃^2﹣+2CO₂+H₂O            B．ClO^﹣+CO₂+H₂O═HClO+HCO₃^﹣

C．ClO^﹣+SO₂+H₂O═HClO+HSO₃^﹣             D．2ClO^﹣+SO₂+H₂O═2HClO+SO₃^2﹣

（3）某消毒液的有效成分为NaClO，还含有一定量的NaOH等，下列用来解释事实的方程式中不合理的是：         ．

A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl₂制备：Cl₂+2OH^﹣═Cl^﹣+ClO^﹣+H₂O

B．室温下，该消毒液的pH约为12，主要是因为：ClO^﹣+H₂OHClO+OH^﹣

C．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：H⁺+ClO^﹣═HClO

D．该消毒液与洁厕灵（主要成分为HCl）混用，产生Cl₂：2H⁺+Cl^﹣+ClO^﹣═Cl₂↑+H₂O

（4）25℃时，0.1mol下列气体分别与1L0．l mol·L^﹣1的NaOH溶液反应（已知2NO₂+2NaOH═NaNO₂+NaNO₃+H₂O)，形成的溶液的pH由大到小的顺序为：       （用A、B、C、D表示）．

A．NO₂           B．SO₃         C．SO₂         D．CO₂．

（5）下列说法不正确的是（  ）

A．在相同温度下将pH相同的稀硫酸和醋酸溶液等体积混合，所得混合液的pH与原来相同。

B．含等物质的量的NaClO、NaHCO₃混合溶液中：c（HClO）+c（ClO^﹣）=c（HCO₃^﹣）+c（H₂CO₃）+c（CO₃^2﹣）

C．CH₃COOH溶液加水稀释后，溶液中c(H^＋)/C(CH₃COO^－)的值减小

（6）已知某温度下，0.10mol/LNH₄Cl溶液的PH=5，则该温度下NH₃·H₂O的电离常数约为           。

Answer

（1）大于，c（SO32﹣）＞c（CO32﹣）＞c（HCO3﹣）＞c（HSO3﹣）；（2）B；（3）BC；（4）D＞C＞A＞B；（5） C ；（ 6 ）KW /1.0×10－9。

【解析】

试题分析：（1）根据盐类水解中越弱越水解，同时电离平衡常数越大，越促进电离，因此NaClO的碱性强于Na2SO3，填“大于”，越弱越水解，电离平衡常数越小，说明电离能力越小，因此CO32－水解能力强于SO32－，且水解程度非常微弱，因此离子浓度大小c(SO32－)>c(CO32－)>c(HCO3－)>c(HSO3－)；（2）利用电离程度强的制取电离程度弱的，A、H2SO3的第二步电离常数小于H2CO3的第一步，因此HCO3－＋SO2=HSO3－＋CO2↑，故错误；B、H2CO3的第二步电离常数小于HClO的，因此ClO－＋CO2＋H2O=HClO＋HCO3－，故正确；C、因为次氯酸具有强氧化性，把+4S氧化成+6价，故错误；D、因为次氯酸具有强氧化性，把+4S氧化成+6价，故错误；（3）A、氯气和氢氧化钠反应，生成NaCl、NaClO，故说法正确；B、消毒液pH=12，原因是含有一定量的NaOH，故说法错误；C、白醋是弱酸，不能拆写成离子，故说法错误；D、存在中间价态，因此有ClO－＋Cl－＋2H2O=Cl2↑＋H2O，故说法正确；（4）A、两者恰好完全反应，NaNO2属于强碱弱酸盐；B、硫酸过量，浓度为0.05mol·L－1；C生成NaHSO3；D、生成NaHCO3；越弱越水解，水解程度：HCO3－>HSO3－>NO2－，因此碱性强弱：D>C>A>B；（5）A、两种酸的pH相同，等体积混合因此所得混合液的pH与原来相同，故说法正确；B、根据物料守恒，c(HClO)＋c(ClO－)=c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(H2CO3)，故说法正确；C、加水稀释促进电离，H＋和CH3COO－量相等，即比值不变，故说法错误；（6）pH=5推出Kh=10－9，Kh=Kw/Ka，因此Ka=Kw·K－1h=Kw/10－9。

考点：考查盐类水解、离子浓度大小比较、电离平衡常数等知识。