Question

ⅥA族的氧、硫、硒（Se）、碲（Te）等元素在化合物中常表现出多种化合价，含ⅥA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：

（1）氧元素能形成繁多的氧化物，请写出一个与CO₂等电子的化合物_________________；

（2）把Na₂O、SiO₂、P₂O₅三种氧化物按熔沸点由高到低顺序排列_________________；

（3）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为_________________；

（4）Se原子基态核外电子的排布式为_________________；

（5）SO₃^2-离子中硫原子的杂化方式__________，该离子的立体构型为____________；

（6）元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。

①在一个晶胞中，X离子的数目______，该化合物的化学式为______________；

②Z的氢化物（H₂Z）在乙醇中的溶解度大于H₂Y，其原因是                          ；

③Y与Z可形成YZ₄^2-。YZ₄^2-的空间构型为_________（用文字描述）；写出一种与YZ₄^2-互为等电子体的分子的化学式____________；

④X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH₃)₄]Cl₂，1mol该配合物中含有σ 键的数目为________；

Answer

（1）CS2或N2O（2）SiO2＞Na2O＞P2O5（3）O＞S＞Se（4）[Ar]3d104s24p4

（5）sp3 三角锥（6）①4 ZnS ②水分子与乙醇分子之间形成氢键

③正四面体 CCl4或SiCl4 ④16NA

【解析】

试题分析：（1）等电子体为原子数相同且价电子数相同的原子团，可以根据S与O同主族想到，CS2；根据同周期相邻元素想到N2O；

（2）SiO2为原子晶体，熔沸点取决于共价键键能，熔沸点很高；Na2O为离子晶体，熔沸点取决于其晶格能，熔沸点较高；P2O5为分子晶体，熔沸点取决于分子间作用力，熔沸点较低，即顺序为SiO2＞Na2O＞P2O5；

（3）同主族元素从上到下，原子半径越来越大，原子核对核外电子的吸引力越来越弱，第一电离能逐渐减小，即顺序为O＞S＞Se；

（4）Se原子序数为34，根据能量最低原则、泡利不相容原理和洪特规则写出为[Ar]3d104s24p4；

（5）SO32-离子价电子对数为(6+2)÷2＝4，形成4个杂化轨道，采用了sp3杂化；孤电子对数＝价电子对数-配位原子数＝4-3＝1，含有一对孤对电子，占据个杂化轨道，对S-O键有排斥作用，S与O构成三角锥形；

（6）①根据均摊法可知，在一个晶胞中，X离子的数目为8×1/8+6×1/2＝4；在一个晶胞中Y离子的数目为4，则X与Y所形成化合物晶体为ZnS；

②在乙醇的水溶液中，水分子和乙醇分子之间易形成氢键，氢键的存在导致其溶解性增大；÷

③SO42-中S原子的价层电子数＝4+(6+2-4×2)÷2＝4，且没有孤电子对，所以是正四面体结构；与SO42-互为等电子体的分子有：CCl4、SiCl4；

④锌的氯化物与氨水反应可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2，在该化合物中，锌离子与氨分子之间形成4个配位键，每个氨分子内部有三个共价键，所以1mol该配合物中含有σ键的数目为16NA。

考点：考查核外电子排布规律、电离能、原子杂化方式、氢键、分子或离子的空间构型、配合物、晶胞的计算等知识点