Question

某兴趣小组对铜与浓硫酸反应产生的黑色沉淀（可能含有CuO、CuS、Cu₂S，其中CuS和 Cu₂S不溶于稀盐酸、稀硫酸）进行探究，实验步骤如下：

Ⅰ．将光亮铜丝插人浓硫酸，加热；

Ⅱ．待产生大量黑色沉淀和气体时，抽出铜丝，停止加热；

Ⅲ．冷却后，从反应后的混合物中分离出黑色沉淀，洗净、干燥备用．

回答下列问题：

（1）步骤Ⅱ产生气体的化学式为               ．

（2）向含微量 Cu²⁺试液中滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，能产生红褐色沉淀．现将少量黑色沉淀放入稀硫酸中，充分振荡以后，再滴加K₄[Fe（CN）₆]溶液，未见红褐色沉淀，由此所得结论是               ．

（3）为证明黑色沉淀含有铜的硫化物，进行如下实验：

装置	现象	结论及解释
	①A试管中黑色沉淀逐渐溶解 ②A试管上方出现红棕色气体 ③B试管中出现白色沉淀	a．现象②说明褐色沉淀具有         性． b．试管B中产生白色沉淀的总反应的离子方程式为

（4）CuS固体能溶于热的浓硫酸，请用有关平衡移动原理加以解释：           ．

（5）为测定黑色沉淀中Cu₂S 的百分含量，取0.2g 步骤Ⅰ所得黑色沉淀，在酸性溶液中用 40.0mL 0.075mol/L KMnO₄溶液处理，发生反应如下：

8MnO₄^﹣+5Cu₂S+44H⁺═10Cu²⁺+5SO₂↑+8Mn²⁺+22H₂O

6MnO₄^﹣+5CuS+28H⁺═5Cu²⁺+5SO₂↑+6Mn²⁺+14H₂O

反应后煮沸溶液，赶尽SO₂，过量的高锰酸钾溶液恰好与35.0mL 0.1mol/L （NH₄）₂Fe（SO₄）₂ 溶液反应完全．则混合物中Cu₂S 的质量分数为                     ．

Answer

（1）SO2；

（2）黑色沉淀中不含有CuO；

（3）还原性；NO2+SO2+Ba2++H2O═BaSO4↓+NO↑+2H+；

（4）CuS存在溶解平衡CuS（s）⇌Cu2+（aq）+S2﹣（aq），热的浓硫酸将S2﹣氧化，使S2﹣浓度减小，促进上述平衡向正向移动，使CuS溶解；（5）40%．

【解析】

试题分析：（1）根据铜与浓硫酸反应生成二氧化硫气体进行解答；

（2）根据题中信息中检验铜离子的方法对②进行分析，然后得出正确结论；

（3）a、红棕色气体为二氧化氮，说明稀硝酸被还原生成一氧化氮，黑色固体具有还原性；

b、根据反应现象③可知黑色固体与稀硝酸反应生成了二氧化硫，证明黑色固体中含有硫元素；二氧化氮、二氧化硫的混合气体能够与氯化钡反应生成硫酸钡沉淀，据此写出反应的离子方程式；

（4）CuS在溶液中存在沉淀溶解平衡，根据平衡移动分析；

（5）依据滴定实验数据计算剩余高锰酸钾物质的量，得到和硫化亚铜、硫化铜反应的高锰酸钾物质的量，依据反应的离子方程式列式计算得到．

【解析】
（1）Cu与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，反应为Cu+2H2SO4（浓）CuSO4+2SO2↑+2H2O，步骤Ⅱ产生的气体是SO2，

故答案为：SO2；

（2）向试液中滴加K4[Fe（CN）6]溶液，若产生红褐色沉淀，证明有Cu2+，根据②将黑色沉淀放入稀硫酸中，一段时间后，滴加K4[Fe（CN）6]溶液，未见红褐色沉淀可知，黑色固体中一定不含CuO，

故答案为：黑色沉淀中不含有CuO；

（3）a、A试管内上方出现红棕色气体，说明反应中有一氧化氮生成，证明了黑色固体具有还原性，在反应中被氧化，

故答案为：还原性；

b、根据反应现象③B试管中出现白色沉淀可知，白色沉淀为硫酸钡，说明黑色固体中含有硫元素，发生反应的离子方程式为：NO2+SO2+Ba2++H2O═BaSO4↓+NO↑+2H+，

故答案为：NO2+SO2+Ba2++H2O═BaSO4↓+NO↑+2H+；

（4）CuS难溶于水，在水溶液中会有很少量的Cu溶解，溶液中存在沉淀溶解平衡，CuS（s）Cu2+（aq）+S2﹣（aq），热的浓硫酸将S2﹣氧化，使S2﹣浓度减小，促进上述平衡向正向移动，使CuS溶解；

故答案为：CuS存在溶解平衡CuS（s）Cu2+（aq）+S2﹣（aq），热的浓硫酸将S2﹣氧化，使S2﹣浓度减小，促进上述平衡向正向移动，使CuS溶解；

（5）发生的反应为：

8MnO4﹣+5Cu2S+44H+═10Cu2++5SO2↑+8Mn2++22H2O

6MnO4﹣+5CuS+28H+═5Cu2++5SO2↑+6Mn2++14H2O

MnO4﹣+5Fe2++8H+═Mn2++5Fe3++4H2O

设Cu2S、CuS的物质的量分别为x、y，

与Cu2S、CuS反应后剩余KMnO4的物质的量：0.035L×0.1mol/L×=0.0007mol，

160x+96y=0.2

+=0.04×0.075﹣0.0007

解得x=0.0005mol，

Cu2S的质量分数：×100%=40%，