Question

下列有关溶液中粒子浓度的关系式中一定不正确的是

A．在常温下，0.10mol•L^﹣1Na₂CO₃溶液25mL 用0.10mol•L^﹣1盐酸滴定．当滴定到消耗20mlHCl时所得溶液中离子浓度间的关系有：5c（Cl^﹣）=4c（HCO₃^﹣）+4c（CO₃^2﹣）+4c（H₂CO₃）

B．常温下，pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^﹣）＞c（OH^﹣）＞c（H⁺）

C．25℃时，0.1 mol•L^﹣1pH=4.5的NaHSO₃溶液中：c（HSO₃^﹣）＞c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2﹣）

D．常温下，等浓度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液：c（CH₃COO^﹣）﹣c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）﹣c（OH^﹣）]

Answer

C

【解析】A．常温下，Na2CO3、HCl的物质的量之比为5：4，则Na2CO3和HCl以1：1反应且Na2CO3有剩余，溶液中溶质为Na2CO3、NaCl、NaHCO3，且物质的量之比为1：4：4，任何电解质溶液中都存在物料守恒，根据物料守恒得5c（Cl﹣）=4c（HCO3﹣）+4c（CO32﹣）+4c（H2CO3），故A正确；

B．常温下，pH=12的氨水浓度大于0.01mol/L，pH=2的盐酸浓度为0.01mol/L，二者等体积混合，氨水有剩余，一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度导致溶液呈碱性，但电离和水解程度都较小，结合电荷守恒得c（NH4+）＞c（Cl﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+），故B正确；

C.25℃时，0.1 mol•L﹣1的NaHSO3溶液pH=4.5，溶液呈酸性，说明HSO3﹣电离程度大于水解程度，则存在c（HSO3﹣）＞c（SO32﹣）＞c（H2SO3），故C错误；

D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（CH3COO﹣）+c（OH﹣）=c（H+）+c（Na+），

根据物料守恒得2c（Na+）=c（CH3COO﹣）﹣c（CH3COOH），所以得c（CH3COO﹣）﹣c（CH3COOH）=2[c（H+）﹣c（OH﹣）]，故D正确；故选C．