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【化学——选修3 物质结构与性质】 铁和铜都是日常生活中常见的金属,有着广泛的用...

【化学——选修3 物质结构与性质】

铁和铜都是日常生活中常见的金属,有着广泛的用途。请回答下列问题:

(1)铁在元素周期表中的位置为_________________________。

(2)配合物Fe(CO)x常温下呈液态,熔点为-20.5 ℃,沸点为103 ℃,易溶于非极性溶剂,据此可判断Fe(CO)x晶体属于______________(填晶体类型)。Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体提供电子数之和为18,则x=____________。Fe(CO)x在一定条件下发生反应:Fe(CO)x(s)=Fe(s)+xCO(g)。已知反应过程中只断裂配位键,则该反应生成物含有的化学键类型有_______________、_____________。

(3)K3[Fe(CN)6]溶液可用于检验___________(填离子符号)。CN中碳原子杂化轨道类型为__________,C、N、O三元素的第一电离能由大到小的顺序为__________(用元素符号表示)。

(4)铜晶体铜碳原子的堆积方式如右图所示。

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①基态铜原子的核外电子排布式为____________________。

②每个铜原子周围距离最近的铜原子数目___________________。

(5)某M原子的外围电子排布式为3s23p5,铜与M形成化合物的晶胞如附图所示(黑点代表铜原子,空心圆代表M原子)。

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①该晶体的化学式为_________________。

已知铜和M的电负性分别为1.9和3.0,则铜与M形成的化合物属于____________(填“离子”或“共价”)化合物。

③已知该晶体的密度为ρ g·cm-3,阿伏伽德罗常数为NA,则该晶体中铜原子与M原子之间的最短距离为_______________pm(只写计算式)。

 

(1) 第四周期第Ⅷ族(2) 分子晶体 5 金属键 共价键 (3) Fe2+ sp杂化 N>O>C(4) ①[Ar]3d104s1或1s22s22p63s23p63d104s1 ②12 (5) ①CuCl②共价③××1010或×1010或×1010 【解析】 试题分析:(1)铁是26号元素,位于周期表中第四周期第ⅤⅢ族, (2)分子晶体的熔沸点较低,根据题给信息知,该物质的熔沸点较低,所以为分子晶体,配合物Fe(CO)x的中心原子是铁原子,其价电子数是8,每个配体提供的电子数是2,8+2x=18,x=5,Fe(CO)5在一定条件下发生分解反应:Fe(CO)5(s)=Fe(s)+5CO,反应生成Fe和CO,所以形成的化学键为金属键、共价键。 (3)K3[Fe(CN)6]遇Fe2+会出现特殊的蓝色沉淀,可用于检验Fe2+,CN-中C原子价层电子对个数=1+1/2 (4+1-1×3)=2,所以采取sp杂化;一般来说非金属性越强,第一电离能大,但是因为p轨道半充满体系具有很强的稳定性.N的p轨道本来就是半充满的.O的p轨道失去一个电子才是半充满的.所以C、N、O三元素的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C, (4)①铜为29号元素,基态铜原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s1或1s22s22p63s23p63d104s1; ②根据晶胞结构图可知,铜为面心立方堆积,所以每个铜原子周围距离最近的铜原子位于经过该原子的立方体的面的面心上,共有12个。 (5)根据价电子排布式判断出M原子为Cl原子,①由晶胞结构可知,Cu原子处于晶胞内部,晶胞中含有4个Cu原子,Cl原子属于顶点与面心上,晶胞中含有Cl原子数目为8×1/8+6×1/2=4,所以化学式为CuCl; ②电负性差值大于1.7原子间易形成离子键,小于1.7原子间形成共价键,铜与Cl的电负性分别为1.9和3.0,差值为1.1小于1.7,形成共价键; ③一个晶胞的摩尔质量为4×99.5g/mol,根据m=p×V,则晶胞的摩尔体积为(4×99.5)÷p cm3,晶胞的边长为cm,根据晶胞的结构可知,铜原子和Cl原子之间额最短距离为立方体体对角线的1/4,而体对角线为晶胞边长的倍,所以铜原子和Cl原子之间的最短距离为×cm=③××1010pm。 【考点定位】考查晶胞的计算,元素电离能、电负性的含义及应用,金属晶体的基本堆积模型,原子轨道杂化方式及杂化类型判断。 【名师点睛】本题考查晶胞的计算,元素电离能、电负性的含义及应用,金属晶体的基本堆积模型,原子轨道杂化方式及杂化类型判断,考查较为全面,涉及到电子排布式、第一电离能、杂化类型的判断、配合物以及有关晶体的计算,解题具有较强的方法性和规律性,学习中注意总结如何书写电子排布式,如何判断分子空间构型以及有关晶体计算等方法。关于该题晶胞解答思路如下: ①根据晶胞结构图可知,铜为面心立方堆积,据此判断每个铜原子周围距离最近的铜原子数目; ②利用均摊法计算得出一个晶胞中微粒数,利用化合物的摩尔质量和密度计算出晶胞边长,根据晶胞的结构可知,铜原子和Cl原子之间的最短距离为立方体体对角线的1/4。据此解答即可。  
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今年,雾霾阴影笼罩全国。二氧化硫、氮氧化物和可吸入颗粒物是雾霾的主要组成成分,综合治理其污染是环境化学当前的重要研究内容。

(1)汽车尾气中的NO(g)和CO(g)在一定温度和催化剂的条件下可净化。

①已知部分化学键的键能如下(键能指气态原子形成1 mol化学键释放的最小能量)

化学键

N≡O

C≡O

C=O

N≡N

键能(kJ/mol)

632

1072

750

946

汽车尾气净化中NO(g)和CO(g)发生反应的热化学方程式为______________。

②若上述反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,并在t1时刻达到平衡状态,则下列示意图不符合题意的是__________(填选项序号)。(图中ω、M、v分别表示质量分数、混合气体平均相对分子质量、正反应速率)

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(2)尾气中的SO2可先催化氧化生成SO3,再合成硫酸。

已知:2SO2(g)+O2(g)满分5 manfen5.com2SO3(g) ΔH=-196.0 kJ/mol。

在一定温度的密闭容器中,SO2的转化率随时间的变化关系如图所示,

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则A点的v(SO2)_________(填“大于”、“小于”或“等于”)B点的v(SO2)。

②在某温度时,向10 L的密闭容器中加入4.0 mol SO2和10.0 mol O2,反应达到平衡,改变下列条件,再次达到平衡时,能使O2的新平衡浓度和原来平衡浓度相同的是_________(填选项序号)。

A.在其他条件不变时,减小容器的容积

B.保持温度和容器内压强不变,再充入2.0 mol SO2和5.0 mol O2

C.保持温度和容器体积不变,再充入SO2和SO3,使之浓度扩大为原来的两倍

(3)用NH3催化还原NOx也可以消除氮氧化物的污染,反应原理为NO(g)+NO2(g)+2NH3(g)满分5 manfen5.com 2N2(g)+3H2O(g)。对于气体反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作Kp),则上述反应的Kp的表达式为__________________。

(4)右图是将SO2与O2转化为重要的化工原料H2SO4的原理示意图。

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①催化剂a表面的反应是:_____________________;

②若得到的硫酸浓度仍为49%,则理论上参加反应的

SO2与加入的H2O的质量比为______________________。

(5)尾气中氮氧化物(NO和NO2)可用尿素[CO(NH2)2]溶液除去,反应生成对大气无污染的气体。1 mol尿素能吸收工业尾气中氮氧化物(假设NO、NO2体积比为1∶1)的质量为___________g。

 

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薛文同学通过查询资料知道,一定浓度的硝酸与Mg反应时,可同时得到NO2、NO、N2三种气体。该同学欲用下列仪器组装装置来直接验证有NO2、NO生成并制取氮化镁。(假设实验中每步转化均是完全的)查阅文献得知:

①NO2沸点为21.1 ℃、熔点为-11 ℃,NO沸点为-151 ℃、熔点为-164 ℃;

②镁也能与CO2反应;

③氮化镁遇水剧烈水解生成Mg(OH)2和氨气。

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(1)实验中先打开开关K,通过导管向装置内通入CO2气体以排出装置内的空气,停止通入CO2的标志是____________。

(2)为实现上述实验目的,所选用的仪器的正确连接方式是:A→_____→E,确定还原产物中有NO2的现象是___________,实验中要多次使用装置F,第二次使用F的目的是____________。

(3)实验过程中,发现在D中产生预期现象的同时,C中溶液颜色慢慢褪去,试写出C中反应的离子方程式________________。

(4)薛文同学在A中开始反应时,马上点燃B处的酒精灯,实验结束后通过测试发现B处的产品纯度不高,原因是_________________。

(5)设计一种实验方案,验证镁与硝酸反应时确实有氮气生成____________________。

 

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(1)氯及其化合物在生活中应用广泛。

①指出氯元素在周期表中的位置__________。

②将铁片插入盛有少量新制氯水试管中,无气泡产生,用长滴管吸取KSCN溶液滴入铁片附近,溶液变红色,然后红色消失。显红色的离子方程式为____________。

③向新制氯水加入碳酸钙固体,可以收集2种气体(水蒸汽除外),写出化学式____________。

(2)净水丸能对饮用水进行快速的杀菌消毒,药丸通常分内外两层。外层的优氯净Cl2Na(NCO)3先与水反应,生成次氯酸起杀菌消毒作用;几分钟后,内层的亚硫酸钠(Na2SO3)溶出,可将水中的余氯(次氯酸等)除去。

①优氯净中氯元素的化合价为______________。

②亚硫酸钠将水中多余次氯酸除去的化学反应方程式为________________。

(3)某无机盐M是一种优良的氧化剂,为确定其化学式,某小组设计并完成了如下实验:

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已知:

①无机盐M仅由钠离子和一种含氧酸根组成,其化学式中的原子个数比为1∶2∶4;

②如图中,将1.66 g该无机盐溶于水,滴加适量稀硫酸后,再加入1.12 g还原铁粉,恰好完全反应得混合溶液N;

③该小组同学将溶液N分为二等份,分别按路线Ⅰ、路线Ⅱ进行实验;

④在路线Ⅱ中,首先向溶液N中滴加适量NaOH至元素X刚好沉淀完全,过滤后将沉淀在空气中充分灼烧得纯净的Fe2O3粉末1.20 g;再将滤液在一定条件下蒸干,只得到2.84 g纯净的不含结晶水的正盐W。

请按要求回答下列问题:

①由路线Ⅰ的现象可知,溶液N中含有的阳离子是______________。

②由实验流程图可推得,含氧酸盐W的化学式是______________。

③无机盐M的溶液与1.12 g还原铁粉恰好完全反应生成溶液N的离子反应方程式为_______________。

 

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常温常压下向一2 L的恒温密闭容器中投入2 mol A和1 mol B,发生可逆反应 3A(g)+2B(s)满分5 manfen5.com2C(g)+D(g) ΔH=-a kJ/mol。5 min后达平衡,测得容器中n(C)=0.8 mol。则下列说法正确的是(    )

A.使用催化剂或缩小容器体积,该平衡均不会移动

B.3v(A)=2v(C)=0.16 mol/(L·min)

C.升高温度,该平衡正向速率减小,故平衡逆向移动

D.该可逆反应达平衡后,放出a kJ的热能(假设化学能全转化为热能)

 

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下列叙述不正确的是(    )

A.在铁件上镀铜时,金属铜作阳极

B.实验室制氢气用粗锌比用纯锌速率快

C.电解精炼铜时,粗铜电极上每转移0.2 mol e ,阴极析出6.4 g Cu(忽略能量损失)

D.甲醇和氧气以及KOH溶液构成的新型燃料电池中,负极反应为:CH3OH+6OH-6e===CO2+5H2O

 

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