Question

Ⅰ．利用右图装置作电解50mL 0.5 mol·L^－1的CuCl₂溶液实验。

实验记录：

A．阳极上有黄绿色气体产生，该气体使湿润的淀粉碘化钾试纸先变蓝后褪色(提示：Cl₂氧化性大于IO₃^－)；

B．电解一段时间以后，阴极表面除有铜吸附外，还出现了少量气泡和浅蓝色固体。

（1）分析实验记录A中试纸颜色变化，用离子方程式解释：①           ；②           。

（2）分析实验记录B中浅蓝色固体可能是        (写化学式)，试分析生成该物质的原因                      。

Ⅱ．A是有机羧酸盐HCOONa，B、C、D是常见化合物；A、B、C、D焰色反应均呈黄色，水溶液均呈碱性，其中B的碱性最强。X、Y是最常见的氧化物且与人体、生命息息相关，它们的晶体类型相同。C受热分解得到Y、D和X；B与C反应生成D和X。E由两种元素组成，相对分子质量为83，将E投入X中得到B和气体Z，Z在标准状况下的密度为0.76 g·L^－l。

（1）写出化合物E的电子式             。

（2）X的沸点比同主族同类型物质要高，原因是                    。

（3）写出E与X反应的化学方程式                               。

（4）写出在D的饱和溶液中不断通Y析出C的离子方程式                   。

（5）A的一个重要应用是根据2A→P+H₂↑得到P，P溶液中的阴离子通常用CaCl₂使之沉淀，P的化学式           ，由A得到P的反应           (填“是”或“否”)氧化还原反应。

Answer

Ⅰ．（1）① Cl2+2I− == I2 + 2Cl−(2分) ② 5Cl2 + I2 + 6H2O == 2IO3− + 10Cl− + 12H+(2分)

（2）Cu(OH)2(2分) 电解较长时间后，c(Cu2＋)下降，H＋开始放电，溶液pH增大，Cu2＋转化为Cu(OH)2(2分)

Ⅱ．（1）(2分)

（2）水分子间存在氢键(2分)

（3）Na3N+3H2O==3NaOH+NH3(2分)

（4）2Na++CO32－+H2O+CO2==2NaHCO3↓(2分)

（5） Na2C2O4(1分) 是(1分)

【解析】

试题分析：Ⅰ．（1）阳极上产生的黄绿色气体是氯气，氯气把I−氧化为I2而使湿润的淀粉碘化钾显蓝色，反应的离子方程式为Cl2+2I− == I2 + 2Cl−，又因为Cl2氧化性大于IO3－，所以Cl2可以再进一步把I2氧化为IO3－，其反应的离子方程式为5Cl2 + I2 + 6H2O == 2IO3− + 10Cl− + 12H+。（2） B中的浅蓝色沉淀可能为Cu(OH)2，生成该沉淀的可能原因是：电解较长时间后，Cu2＋浓度下降，H＋开始放电，溶液pH增大，Cu2＋转化为Cu(OH)2。

Ⅱ．A、B、C、D焰色反应均呈黄色，说明均含钠元素，其中B的碱性最强，说明B为NaOH，X和Y应为H2O和CO2，由气体Z在标准状况下的密度为0.76 g·L－l可得Z的相对分子质量为17，即Z为NH3，将E投入X中得到B和气体Z，即E与NaOH反应生成NaOH和NH3，说明E由钠和氮两种元素组成，再结合E的相对分子质量和化合价可推知E为Na3N。由“C受热分解得到Y、D和X，B与C反应生成D和X”可推导出C为NaHCO3，D为Na2CO3。

（1）Na3N为离子化合物，Na+与N3－数目比为3∶1，其电子式见答案。

（2）H2O的沸点与同主族的H2S、H2Se相比要高是因为其分子间存在氢键。

（3）Na3N与H2O发生复分解反应，其化学方程式：Na3N+3H2O==3NaOH+NH3。

（4）NaHCO3的溶解度比Na2CO3的小，所以在Na2CO3的饱和溶液中不断通CO2有NaHCO3晶体析出，该反应的离子方程式：2Na++CO32－+H2O+CO2==2NaHCO3↓

（5）由2A→P+H2↑可知，即2HCOONa→P+H2↑，根据质量守恒可得P为Na2C2O4，P物质中的草酸根离子C2O42－可与Ca2+反应生成CaC2O4沉淀，HCOONa中碳为+2价，而Na2C2O4中碳为+3价，反应中碳的化合价升高，而氢的化合价降低，故为氧化还原反应。

考点：考查物质推断，化学方程式、离子方程式、电子式等化学用语，考查接受、整合信息的能力及综合分析能力等。