Question

KMnO₄溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO₄的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）₂，因此配制KMnO₄标准溶液的操作是：

（1）称取稍多于所需量的KMnO₄固体溶于水，将溶液加热并保持微沸1h；

（2）用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO（OH）₂；

（3）过滤得到的KMnO₄溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处；

（4）利用氧化还原滴定方法，在70℃﹣80℃条件下用基准试剂（纯度高、式量较大、稳定性较好的物质）溶液标定其浓度．请回答下列问题：

（1）将溶液加热并保持微沸1h的目的是           ．

（2）如何保证在70℃～80℃条件下进行滴定操作：               ．

（3）准确量取一定体积的KMnO₄溶液用               （填仪器名称）．

（4）在下列物质中，用于标定KMnO₄溶液的基准试剂最好选用            （填序号）．

A．H₂C₂O₄•2H₂O      B．FeSO₄       C．浓盐酸      D．Na₂SO₃

（5）若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL水溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液VmL．问：

①滴定终点标志是           ；

②所配制KMnO₄标准溶液的物质的量浓度为          mol/L；

（6）若用放置两周的KMnO₄标准溶液去滴定水样中Fe²⁺含量，测得的浓度值将          （填“偏高”或“偏低”）．

Answer

（1）将水中还原性物质完全氧化；

（2）水浴加热，用温度计控制水温；

（3）酸式滴定管；（4）A；

（5）①滴入最后1滴KMmO4溶液，溶液颜色从无色变成浅红色，且半分钟内不褪色；②；（6）偏高．

【解析】（1）由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）2，所以要除去水中的还原性物质，则将溶液加热并保持微沸1h的目的是将水中还原性物质完全氧化；故答案为：将水中还原性物质完全氧化；

（2）加热温度低于100℃时，一般采用水浴加热，则要保证在70℃～80℃条件下进行滴定操作，应该水浴加热，用温度计控制水温；

（3）KMnO4溶液具有强氧化性能氧化碱式滴定管中的橡胶管，所以不能用碱式滴定管量取，应该用酸式滴定管量取；

（4）A．H2C2O4•2H2O常温下是稳定的结晶水水化物，溶于水后纯度高、稳定性好，可以用作基准试剂，故A正确；

B．FeSO4在空气中不稳定，亚铁离子容易被氧化成铁离子，不宜用作基准试剂，故B错误；

C．浓盐酸不稳定，易挥发，不宜用作基准试剂，故C错误；

D．Na2SO3具有还原性，在空气中容易被氧化成硫酸钠，不宜用作基准试剂，故D错误；

（5）①滴定时滴入最后一滴，高锰酸钾不完全反应，溶液变成浅红色并保持半分钟不褪色，说明滴定到达终点；

②草酸的物质的量浓度为：=mol/L，根据反应方程式6H+ + 2MnO4﹣ + 5H2C2O4•2H2O ═ 2Mn2+ + 10CO2↑ + 18H2O中草酸和高锰酸钾之间的关系式得，酸性高锰酸钾的物质的量浓度= = mol/L；

（6）在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2+时，需要消耗KMnO4溶液（标准溶液）的体积会增大，导致计算出来的c（Fe2+）值会增大，测定的结果偏高