Question

（2015•温州校级模拟）A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示（提示：RCH=CHR'在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′为烷基）．

回答下列问题：

（1）直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为                  ；

（2）已知B与NaHCO₃溶液完全反应，其物质的量之比为1﹕2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C₂H₅OH发生反应的化学方程式是                 ，反应类型为                ：

（3）A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是               ；

（4）D的同分异构体中，能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂的所有结构简式                   ．

Answer

（1）C5H10O；

（2）HOOC﹣CH2﹣COOH+2C2H5OHC2H5OOC﹣CH2﹣COOC2H5+2H2O；酯化反应；（3）CH3CH=CHCH2CH2OH；（4）CH3CH2CH2COOH、（CH3）2CHCOOH．

【解析】化合物A氧元素的质量分数为1﹣0.814=0.186，A分子中O原子数目最多为=1，故A分子中含有1个O原子，A的相对分子质量为=86，剩余基团的式量为86﹣16=70，分子中碳原子最大数目为=5…10，故剩余基团为C5H10，故A的分子式为C5H10O，不饱和度为=1，A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A含有1个C=C双键、1个﹣OH，A被酸性高锰酸钾氧化生成B、C，B能与碳酸氢钠反应，则B含有羧基，C能与乙醇生成D，由D的分子式可知，D为酯，C含有羧基，则C为CH3COOH、D为CH3COOC2H5．B中碳原子数目为3，能与碳酸氢钠按1：2反应，故B分子中含有2个羧基﹣COOH，说明A分子中还含有1个﹣OH，故A的结构简式为CH3CH=CHCH2CH2OH，则B为HOOCCH2COOH，与碳酸氢钠反应生成E为NaOOCCH2COONa．

（1）由上述分析可知，A的分子式为：C5H10O，

（2）B为HOOC﹣CH2﹣COOH，与乙酸发生酯化反应生成C2H5OOC﹣CH2﹣COOC2H5，反应方程式为：HOOC﹣CH2﹣COOH+2C2H5OHC2H5OOC﹣CH2﹣COOC2H5+2H2O，

（3）由上述分析可知，A的结构简式是CH3CH=CHCH2CH2OH，

（4）D为CH3COOC2H5，D的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2，同分异构体中含有﹣COOH，所有结构简式为：CH3CH2CH2COOH、（CH3）2CHCOOH，

【点评】本题考查有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，关键是计算确定A的分子式，注意掌握官能团的性质与转化，综合考查学生分析和运用能力，难度中等．