Question

Ⅰ：为了检测熟肉中NaNO₂含量，某兴趣小组从1000g隔夜熟肉中提取NaNO₃和NaNO₂后配成溶液，用0.00500 mol·L^–1的高锰酸钾(酸性)溶液滴定。平行测定三次，求出每次NaNO₂含量，取其平均值。（已知：2MnO₄^–＋5NO₂^–＋6H⁺＝2Mn²⁺＋5NO₃^–＋3H₂O）

（1）滴定前排气泡时，应选择图中的___________（填序号）。

（2）滴定终点的判断依据为_____________________________。

（3）下列操作会导致样品含量测定值偏高的是_____________（填字母）。

A．锥形瓶用蒸馏水洗后未用待测液润洗

B．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗

C．滴定过程中振荡锥形瓶时，有少量待测溶液溅出

D．滴定前平视读数，滴定结束仰视读数

（4）某次滴定过程中，消耗高锰酸钾溶液的体积为16.00 mL。则此次求得的NaNO₂的含量为_________mg·kg^–1。

Ⅱ：金属氢氧化物在酸中溶解度不同，可以利用这一性质，通过控制溶液的pH达到分离金属离子的目的。难溶金属的氢氧化物在不同pH下的溶解度（S/ mol·L^–1）如图所示。

（5）若要除去CuCl₂溶液中的少量Fe³⁺，应该控制溶液的pH为________（填字母）。

A．＜1    B．3～4   C．＞6

（6）在Ni(NO₃)₂溶液中含有少量的Co²⁺杂质，_________（填“能”或“不能”）通过调节溶液pH的方法来除去，理由是_____________________________。

（7）已知K_sp(AgCl)＝1.8×10^–10 mol²·L^–2，K_sp(Ag₂CrO₄) ＝1.6×10^–12 mol³·L^–3。往0.001 mol·L^–1K₂CrO₄和0.01 mol·L^–1 KCl混合液中逐滴加入0.01 mol·L^–1 AgNO₃溶液，则Cl^–、CrO₄^2–中先沉淀的离子是___________（填化学式）。

Answer

（1）②（2分）

（2）当滴入最后一滴（或半滴）高锰酸钾溶液时，溶液颜色由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，即为滴定终点 （2分）

（3）B、D （2分，每漏选或错选一个扣1分，扣完为止）

（4）13.8 （2分）（5）B （2分）

（6）不能 （1分），Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范围相差太小 （1分）（7）Cl– （2分）

【解析】

试题分析：（1）碱性滴定管排气泡正确方法是②。

（2）滴定终点时高锰酸钾消耗完，故当滴入最后一滴（或半滴）高锰酸钾溶液时，溶液颜色由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色，即为滴定终点。

（3）A．锥形瓶用蒸馏水洗后未用待测液润洗，不影响结果，错误；B．酸式滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗，导致酸浓度偏低，结果偏高，正确；C．滴定过程中振荡锥形瓶时，有少量待测溶液溅出，导致溶质量偏少，结果偏低，正确；D．滴定前平视读数，滴定结束仰视读数，导致酸量偏大，结果偏高，正确；答案选BD。

（4）消耗高锰酸钾溶液的体积为16.00 mL ，物质的量=0.016×0.005=0.00008mol，据反应2MnO4–＋5NO2–＋6H+＝2Mn2+＋5NO3–＋3H2O得NaNO2的物质的量=0.00008×2.5=0.000002mol，质量=13.8g。

（5）据图像得当PH在3-4之间时，三价铁完全沉淀，铜离子未沉淀，故选B。

（6）据图像得两离子沉淀PH相差太近，故不能用调节PH除去。

（7）在AgCl饱和溶液中，Qc（AgCl）=c（Ag+）•c（Cl-）=0.01mol•L-1×0.01mol•L-1=1×10-4mol2•L-2＞1.8×10-10mol2•L-2，在Ag2CrO4饱和溶液中，Qc（Ag2CrO4）=c（Ag+）2•c（CrO42-）=0.01mol•L-1×0.01mol•L-1×0.001mol•L-1=1×10-mol3•L-3＞1.9×10-12mol3•L-3，所以均会产生沉淀，但Qc（AgCl）大故以AgCl沉淀为先。

考点：考查滴定和沉淀溶解平衡