Question

温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 molPCl₅，反应PCl₅(g) PCl₃(g)＋Cl₂(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s	0	50	150	250	350
n(PCl3)/ mol	0	0.16	0.19	0.20	0.20

下列说法不正确的是

A．反应在前50 s的平均速率为v(PCl₃)=0.0016 mol·L^－1·s^－1

B．保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl₃)=0.11 mol·L^－1,则反应的△H＞0

C．相同温度下，起始时向容器中充入1.0 molPCl₅、0.20 molPCl₃和0.20 molCl₂，达到平衡前v(正)＞v(逆)

D．相同温度下，起始时向容器中充入2.0 molPCl₃、2.0 molCl₂，达到平衡时，PCl₃的转化率小于80%

Answer

D

【解析】

试题分析：A．由表中数据可知50s内，△n(PCl3) =0.16mol，所以v(PCl3)= 0.16mol÷2L÷50s=0.0016mol/（L•s），正确；B．由表中数据可知，平衡时n(PCl3)=0.2mol，c(PCl3)=0.2mol÷2L=0.1mol/L，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl3)=0.11 mol/L>0.1mol/L，说明升高温度平衡正向移动，根据平衡移动原理：升高温度，化学平衡向吸热反应方向移动，所以正反应为吸热反应，即△H＞O，正确；C．对于可逆反应：PCl5(g) PCl3(g)＋Cl2(g)，

开始（mol/L）： 0.5 0 0

变化（mol/L）： 0.1 0.1 0.1

平衡（mol/L）： 0.4 0.1 0.1

所以平衡常数k=(0.1×0.1)÷0.4=0.025。

若起始时向容器中充入1.0 molPCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2，，起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度商Qc= (0.1×0.1)÷0.5=0.02，K＞Qc，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v(正)＞v(逆)，正确；D．相同温度下，向容器中起始时向容器中充入2.0 molPCl3、2.0 molCl2，相当于反应开始时加入了2.0 molPCl5，即相同温度下，向容器中再充入1.0 mol PCl5，增大了体系的压强，达到平衡时，与原平衡相比，增大压强平衡向气体体积减小的逆反应方向移动，平衡时的PCl3转化率较原平衡小，原平衡PCl5转化率=0.1mol/L÷0.5mol/L×100%=20%，所以PCl5的转化率小于20%，PCl3的转化率大于80%，错误。

考点：考查化学反应速率、化学平衡的有关知识。