Question

有机物PAS-Na是一种治疗肺结核药物的有效成分，有机物G是一种食用香料，以甲苯为原料合成这两种物质的路线如下：

已知：

①

②(R=-CH₃或-H)

③

回答下列问题：

（1）生成A的反应类型是________。

（2）F中含氧官能团的名称是________，试剂a的结构简式为________。

（3）写出由A生成B的化学方程式________。

（4）质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，写出肉桂酸与试剂b生成G的化学方程式：________。

（5）当试剂d过量时，可以选用的试剂d是________(填字母序号)．

a．NaHCO₃       b．NaOH       c．Na₂CO₃

（6）肉桂酸有多种同分异构体，符合下列条件的有________种．

a．苯环上有三个取代基；

b．能发生银镜反应，且1mol该有机物最多生成4mol Ag．

由上述符合条件的同分异构体中，写出苯环上有两种不同化学环境氢原子的有机物的结构简式________(任写一种即可)

Answer

（1）取代反应；（2）醛基；H3COOOCCH3

（3）

（4）+CH2=CHCH2OH+H2O

（5）a；（6）6； 或

【解析】

试题分析：由反应的流程可看出：根据信息②在MnO2/H2SO4条件下氧化为F，和H3COOOCCH3反应得，和丙烯醇酯化得G；和浓硝酸发生硝化反应生成A，结构简式为，和Br2卤化在甲基邻位引入Br得B，B被酸性高锰酸钾氧化，将甲基氧化为羧基得C，C碱性条件下水解后，再酸化得D，D中硝基被还原为氨基得E，E和碳酸氢钠反应得PAS-Na

（1）根据以上分析，甲苯生成A的反应是取代反应，故答案为：取代反应；

（2）由新信息及流程推断，F为，其中一定含有醛基，F生成肉桂醛根据信息②，则试剂a是乙酸酐，结构简式为CH3COOOCCH3，故答案为：醛基；H3COOOCCH3；

（3）A和Br2取代发生生成B的方程式是：，故答案为：；

（4）由试剂b质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构可推知，是丙烯醇，即CH2=CHCH2OH，则方程式为：+CH2=CHCH2OH +H2O，故答案为：+CH2=CHCH2OH +H2O；

（5）试剂d可以将羧基转化为其钠盐，而不能和酚羟基反应，一定是NaHCO3，故选：a；

（6）肉桂酸的同分异构体，能发生银镜反应，且1mol该有机物最多生成4mol Ag，说明含有2个醛基，又苯环上有三个取代基，所以连有两个醛基和一个甲基，由三个基团的相对位置不同，这样的同分异构体应有6种；苯环上有两种等效氢的有两种，即 或 ，故答案为：6； 或 。

【考点定位】考查有机合成及有机物的结构与性质

【名师点晴】本题考查有机物推断，为高考高频点，把握官能团与性质的关系为解答的关键。侧重考查学生分析、推断及知识迁移能力，以物质结构、反应条件结合题给信息进行推断，难点是同分异构体种类的判断，注意酚羟基和碳酸钠反应但和碳酸氢钠不反应，为易错点。