Question

【选修5—有机化学基础】

18—Ⅰ下列各组有机物在核磁共振氢谱中峰个数相等的是

A．和

B．和

C．和

D．和

18—Ⅱ为测定某有机化合物A的结构，进行如下实验：

(一)分子式测定：

（1）将有机物A置于氧气流中充分燃烧，实验测得：生成5.4g H₂O和8.8g CO₂，消耗氧气6.72L(标准状况下)，则该物质中各元素的原子个数比的实验式为_______________；

（2）用质谱仪测定该有机化合物的相对分子质量，得到如图①所示质谱图，则其相对分子质量为__________，该物质的分子式是______________；

（3）根据价键理论，预测A的可能结构并写出结构简式______________；

(二)结构式的确定：

（4）核磁共振氢谱能对有机物分子中不同化学环境的氢原子给出不同的峰值(信号)，根据峰值(信号)可以确定分子中氢原子的种类和数目．例如：甲基氯甲基醚(ClCH₂OCH₃)有两种氢原子如图②．经测定，有机物A的核磁共振氢谱示意图如图③，则A的结构简式为______________；

(三)性质实验

（5）A在一定条件下脱水可生成B，B可合成包装塑料C，请写出B转化为C的化学反应方程式______________；

（6）体育比赛中当运动员肌肉扭伤时，队医随即用氯乙烷(沸点为12.27℃)对受伤部位进行局部冷冻麻醉．请用B选择合适的方法制备氯乙烷，要求原子利用率为100%，请写出制备反应方程式______________；

Answer

18—Ⅰ B C

18—Ⅱ（1）C2H6O（2）46 C2H6O（3）CH3CH2OH、CH3OCH3

（4）CH3CH2OH（5）nCH2=CH2-[CH2-CH2 ]n-

（6）CH2=CH2 +HClCH3CH2 Cl

【解析】

试题分析：18—Ⅰ、A．的等效氢为5种，的等效氢为7种，故A错误；B．的等效氢为3种，和的等效氢为3种，故B正确；C．的等效氢为4种，和的等效氢为4种， 故C正确；D．的等效氢为3种，和的等效氢为7种，故D错误，答案为BC。18—Ⅱ（1）有机物A充分燃烧生成水的物质的量为：n(H2O)==0.3 mol，则含有的氢原子的物质的量为：n(H)=0.6 mol，8.8g二氧化碳的物质的量为：n(CO2)==0.2 mol，则n(C)=0.2 mol，据氧原子守恒有：n(O)=n(H2O)+2n(CO2)-2n(O2)=0.3 mol+2×0.2 mol-2×=0.1 mol，则：N(C)：N(H)：N(O)=n(C)：n(H)：n(O)=2：6：1，此有机物的实验式为C2H6O；（2）据（1）可知，该有机物A的实验式为C2H6O，设该有机物的分子式为(C2H6O)m，由图①质谱图知，最大的质荷比为46，则其相对分子质量为46，则：46m=46，解得：m=1，故其分子式为C2H6O；（3）A的分子式为C2H6O，A为饱和化合物，有机物A的结构为：CH3CH2OH或CH3OCH3；（4）根据图③A的核磁共振氢谱图可知：A有三种不同类型的H原子，而CH3OCH3只有一种类型的H原子，故A的结构简式为CH3CH2OH；（5）A在一定条件下脱水可生成B，B为CH2=CH2，B可合成包装塑料C，C为聚乙烯，B转化为C的化学反应方程式为nCH2=CH2-[CH2-CH2 ]n-；（6）原子利用率为100%，可用加成方法制备，反应的方程式为CH2=CH2 +HClCH3CH2 Cl。

【考点定位】考查有机物的分子式、结构简式确定的计算

【名师点晴】注意掌握确定有机物分子式、结构简式的方法，明确质谱仪中的质荷比、核磁共振氢谱中峰的含义为解答本题的关键；根据质量守恒定律计算出有机物分子中含有C、H元素的物质的量，再根据氧原子质量守恒计算出该有机物分子中含有的氧原子的物质的量，最后计算出该物质中各元素的原子个数比；核磁共振氢谱图中含有几个峰，表示该有机物中含有几个位置不同的氢原子，据此判断有机物A的结构。