Question

“张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。该反应可高效合成五元环状化合物：

（R₁代表氢原子或烃基，X代表氧原子或氮原子）

某五元环状化合物I（）的合成路线如下：

（1）烃的含氧衍生物A的相对分子质量为44，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A的名称为__________。

（2）A→B的化学反应方程式为_________________。

（3）写出D顺式结构的结构简式_______________，B→C的反应类型为_______________。

（4）写出H的结构简式                       。

（5）①的化学试剂是                         。

（6）写出③的化学方程式                     。

（7）下列说法正确的是__________。

a．H→I的过程中涉及到单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成

b．C、D、E、F均能使溴的四氯化碳溶液褪色

c．与F含有相同官能团的同分异构体有8种（不含F本身）

Answer

（1）乙醛（2）2CH3CHO CH3CH=CHCHO+H2O

（3），取代反应（4）

（5）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）

（6）

（7）a c

【解析】

试题分析：（1）根据流程图和已知信息，A为醛，设A的通式为CnH2nO，A的相对分子质量为44，14n+16=44，解得n=2，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则A的结构简式为CH3CHO，名称为乙醛。

（2）根据已知信息，A→B的化学反应方程式为2CH3CHO CH3CH=CHCHO+H2O。

（3）根据上述分析，B为CH3CH=CHCHO，B与氯气在一定条件下发生取代反应生成C，D的分子式为C4H7OCl，D与G反应生成H，H发生“张-烯炔环异构化反应”生成I，说明D含有碳碳双键，所以C为CH2ClCH=CHCHO,D为CH2ClCH=CHCH2OH，D的顺式结构的结构简式为；B到C的反应类型为取代反应。

（4）根据五元环状化合物I（），可以逆推得出H的结构简式为。

（5）根据H的结构简式可知，该分子中含有酯基，是酸与醇发生酯化反应制得，D中含有羟基，则G中含有羧基，所以B与银氨溶液发生反应，然后酸化生成E，E为CH3CH=CHCOOH，E与氯气发生加成反应生成F，F为CH3CHClCHClCOOH，F与NaOH的醇溶液在加热的条件下发生消去反应生成CH3C≡CCOONa，然后酸化得到G，G为CH3C≡CCOOH。所以①的化学试剂是银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）。

（6）根据上述（5）分析，F为CH3CHClCHClCOOH，F与NaOH的醇溶液在加热的条件下发生消去反应，则③的化学方程式为。

（7）a．根据合成五元环状化合物的化学方程式可知，H→I的过程中涉及到单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成，正确；b．根据上述分析，F为CH3CHClCHClCOOH，F分子不能使溴的四氯化碳溶液褪色，错误；c．根据上述分析F为CH3CHClCHClCOOH，与F含有相同官能团的同分异构体有C（1）-C（2）-C（3）- COOH，1、1,1、2,1、3,2、2,2、3,3、3共6种；C(1)-C(2)(COOH)-(3)有1、1,1、2，1、3共三种，所以不含F本身，一共有8种，正确；答案选ac。

考点：考查有机物的合成和推断，有机化学反应和反应类型的判断等知识。