Question

下列说法不正确的是(    )

A．在25℃时，将c mol•L^-1的醋酸溶液与0.02mol•L^-1 NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=

B．0.1mol•L^-1醋酸溶液中：c(H⁺)²=c(H⁺)•c(CH₃COO^-)+K_W

C．常温下醋酸和醋酸钠混合溶液中c(CH₃COOH)、c(CH₃COO^-)与pH值的关系如上图所示，当pH=4.5溶液中：c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

D．等体积等物质的量浓度的CH₃COONa(aq)与NaCl(aq)中离子总数大小：N_前＞N_后

Answer

D

【解析】

试题分析：A、25℃时，将c mol•L-1的醋酸溶液与0.02mol•L-1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，即CH3COOH⇌CH3COO-+H+平衡体系中，c(CH3COOH)=(c-0.02)mol•L-1，c(CH3COO-)=0.02 mol•L-1，c(H+)=1×10-7mol•L-1，则CH3COOH的电离常数为Ka=，故A正确；B、0.1 mol•L-1醋酸溶液中存在离子的电荷守恒：c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH一)，可推得c(H+)2=c(H+)•c(CH3COO一)+KW，故B正确；C、随着溶液pH的增大，c(CH3COO-)增大，c(CH3COOH)减小．pH=4.75溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，pH=4.5溶液中c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)，且溶液显酸性，c(H+)＞c(OH-)，同时由图中数据分析知，c(CH3COO-)＞c(H+)，故C正确；D、电荷守恒分析，等体积等物质的量浓度的CH3COONa (aq)与NaCl(aq)中离子总数都为[n(Na+)+n(H+)]，醋酸根离子水解，显然前者c(H+)小，所以N前＜N后，故D错误；故选D。

【考点定位】考查图象分析方法，电解质溶液中电荷守恒，离子浓度的大小比较

【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较的规律：（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)> c(HCO3-)。（2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。（3）如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐)，要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。（4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。（5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。（6）对于HA 和NaA的混合溶液(多元弱酸的酸式盐：NaHA)，在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA)>c(Na+)>c(A-) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A-)>c(Na+)>c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同(或不水解、不电离)，则c(HA) =c(Na+)=c(A-)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA) 或c(A-)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH-)都很小。