Question

水杨酸是一种用途极广的消毒防腐剂及医疗保养品，是合成众多药物的中间产物，其工业合成的路线之一如下图所示：

已知：RCH=CHR₁RCOOH+R₁COOH

请回答下列问题：

（1）B分子中含氧官能团的名称为_________，D→水杨酸的反应类型为_________。

（2）C转化为D的同时还有一种有机物生成，该物质的结构简式为__________，上述转化过程中B→C的意义是_________；在适当条件下，水杨酸可发生聚合反应生成一种高分子化合物，该化合物的结构简式为__________。

（3）A→B的化学方程式_________。

（4）D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有_________种，写出核磁共振氢谱有4个峰的物质的结构简式____________。

①是苯的二元取代物；②能发生水解反应及银镜反应

（5）以1，4-二氯丁烷为基本原料制备乙二酸，写出相应的合成路线图(格式为反应物生成物)

Answer

（1）羟基、羧基；取代反应；（2）HOOCCOOH；保护—OH，避免其被KMnO4溶液氧化；

（3）（4）9；

（5）ClCH2CH2CH2CH2ClCH2=CHCH=CH2HOOC—COOH

【解析】

试题分析：由C、D的组成、结构及转化条件可推出C为，故B为，A为。因B中含有—OH，它易被KMnO4溶液氧化，故B→C的意义是将—OH转化为—OCH3，避免—OH被氧化。D→水杨酸的反应中，D中—CH3被HI中的氢原子代替了，故该反应是取代反应。水杨酸通过发生酯化型的缩聚反应可得到高分子化合物。（4）由①知苯环上有两个取代基，由于知含有酯基且酯基为甲酸酯基。两个取代基可以分别为：—OH~—CH2OOCH、—CH2OH~—OOCH，—OCH3~OOCH。每两个取代基在苯环上均有3种不同的位置关系，故共有9种同分异构体。核磁共振有4种峰，表明结构中存在对称关系，由此可确定其结构简式。（5）根据反应信息知，若要制得乙二酸，需要先制备1.3-丁二烯，故可由原料发生消去反应制得。

考点：考查了有机合成与推断的相关知识。