Question

姜黄素具有搞突变和预防肿瘤的作用，其合成路线如下：

已知：

①；

②。

请回答下列问题：

（1）D中含有的官能团名称是         。D→E的反应类型是          。

（2）姜黄素的结构简式为                                             。

（3）反应A→B的化学方程式为                            。

（4）D的催化氧化产物与B可以反应生成一种高分子化合物，其结构简式为           。

（5）下列有关E的叙述不正确的是             （填正确答案编号）。

a．E能发生氧化、加成、取代和缩聚反应。 b．1molE与浓溴水反应最多消耗3mol的Br₂

c．E能与FeCl₃溶液发生显色反应          d．1molE最多能与3molNaOH发生反应

（6）G(C₈H₈O₃)的同分异构体中，符合下列条件的共有          种。

①苯环上的一取代物只有2种；②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3molNaOH。其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为                           。

Answer

（1）醛基、羧基 加成反应 （2）

（3） (前面写水，后面写HBr也对)

（4） （不写端基也正确） （5）bd（6）6；

【解析】

试题分析：乙烯和溴发生加成反应生成A，A结构简式为BrCH2CH2Br，A和试剂X反应生成B，B反应生成C，根据C分子式知，C为OHCCHO，则B为CH2OHCH2OH，A和NaOH的水溶液加热发生取代反应生成B，B发生氧化反应生成C，根据C、D分子式知，D为OHC－COOH，D和H反应生成E，根据E结构简式知，H为，E发生氧化反应生成F，根据F、G分子式结合信息①知，F发生消去反应生成G，G为，根据信息②知，姜黄素的结构简式为：

。

（1）D为OHC－COOH，D中含有的官能团名称是醛基、羧基；D为OHC－COOH，与H发生加成反应生成E；

（2）根据以上分析可知姜黄素的结构简式为。

（3）A为BrCH2CH2Br，B为CH2OHCH2OH，A在氢氧化钠水溶液中加热，发生水解反应生成B，反应的化学反应方程式为；

（4）B是乙二醇、D的催化氧化产物是乙二酸，乙二醇和乙二酸发生缩聚反应生成高分子化合物，其生成物结构简式为与B可以反应生成一种高分子化合物，其结构简式为；

（5）a、E中含有醇羟、羧基、苯环、醚键、酚羟基，能发生氧化反应、加成反应、取代反应和缩聚反应，a正确；b、苯环上酚羟基邻对位氢原子能被溴原子取代，所以1molE与浓溴水反应最多消耗1mol的Br2，b错误；c、E中含有酚羟基，所以E能与FeCl3溶液发生显色反应，c正确；d、酚羟羧基能和NaOH反应，所以1molE最多能与2molNaOH发生反应，d错误；故选bd；

（6）G为，G的同分异构体符合下列条件：①苯环上的一取代物只有2种说明苯环上只有两种氢原子；②1mol该物质与烧碱溶液反应，最多消耗3molNaOH，符合条件的有、、、、、，其中核磁共振氢谱中有4组吸收峰的同分异构体的结构简式为。

【考点定位】本题主要是考查有机合成与推断，涉及官能团、反应类型、同分异构体判断以及化学方程式书写等

【名师点晴】该类题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。另外还要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往也成为解题的突破口。