Question

丙烯腈（CH₂=CHCN）是一种重要的化工原料，工业上可用“丙烯氨氧化法”生产，主要副产物有丙烯醛（CH₂=CHCHO）和乙腈CH₃CN等，回答下列问题：

（1）以丙烯、氨、氧气为原料，在催化剂存在下生成丙烯腈（C₃H₃N）和副产物丙烯醛（C₃H₄O）的热化学方程式如下：

①C₃H₆（g）+NH₃（g）+ 3/2O₂（g）=C₃H₃N（g）+3H₂O（g）  △H=-515kJ/mol

①C₃H₆（g）+ O₂（g）=C₃H₄O（g）+H₂O（g）  △H=-353kJ/mol

两个反应在热力学上趋势均很大，其原因是；有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是；提高丙烯腈反应选择性的关键因素是。

（2）图（a）为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线，最高产率对应温度为460^OC．低于460^OC时，丙烯腈的产率（填“是”或者“不是”）对应温度下的平衡产率，判断理由是；高于460^OC时，丙烯腈产率降低的可能原因是         （双选，填标号）

A．催化剂活性降低    

B．平衡常数变大

C．副反应增多    

D．反应活化能增大

（3）丙烯腈和丙烯醛的产率与n（氨）/n（丙烯）的关系如图（b）所示。由图可知，最佳n（氨）/n（丙烯）约为        ，理由是                。进料氨、空气、丙烯的理论体积约为        。

Answer

（1）两个反应均为放热量大的反应；降低温度降低压强；催化剂；

（2）不是，该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低 AC

（3）1 该比例下丙烯腈产率最高，而副产物丙烯醛产率最低； 1：7.5：1

【解析】

试题分析：（1）因为两个反应均为放热量大的反应，所以热力学趋势大；该反应为气体体积增大的放热反应，所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率；由图b可知，提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂。

（2）因为该反应为放热反应，平衡产率应随温度升高而降低，反应刚开始进行，尚未达到平衡状态，460OC以前是建立平衡的过程，所以低于460OC时，丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡产率；高于460OC时，丙烯腈产率降低，A．催化剂在一定温度范围内活性较高，若温度过高，活性降低，正确；B．平衡常数的大小不影响产率，错误；C．根据题意，副产物有丙烯醛，副反应增多导致产率下降，正确；D．反应活化能的大小不影响平衡，错误；答案选AC。

（3）根据图像可知，当n（氨）/n（丙烯）约为1时，该比例下丙烯腈产率最高，而副产物丙烯醛产率最低；根据化学反应C3H6（g）+NH3（g）+ 3/2O2（g）=C3H3N（g）+3H2O（g），氨气、氧气、丙烯按1：1.5：1的体积比加入反应达到最佳状态，而空气中氧气约占20%，所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为1：7.5：1。

考点：考查热化学方程式，影响化学平衡的因素等知识。