Question

已知：K_a 为平衡常数，pKa=﹣lgKa，25℃时，H₂A的 pK_a1 =1.85，pK_a2=7.19。用 0.1mol·L^－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L^－1H₂A溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法不正确的是

A．a 点所得溶液中；2c(H₂A)+c(A^2－)=0.002mol

B．b 点所得溶液中：c(H₂ A)+c(H^＋)=c(A^2－)+C(OH^－)

C．C 点所得溶液中：c(Na^＋)<3c(HA^－)

D．d 点所得溶液中：c(Na^＋)>c(A^2－)>c(HA^－)

Answer

C

【解析】

试题分析：A．用0.1mol•L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液，a点溶液中溶质为H2A和NaHA，PH=1.85=Pa1，则c(H2A)=c(HA-)，溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：n(H2A)+n(A2-)+n(HA-)=2n(H2A)+n(A2-)=0.002mol，故A正确；B．b点是用0.1mol•L-1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液，恰好反应生成NaHA，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A)，得到：c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B正确；C．c点PH=7.19溶液显碱性，c(OH-)＞c(H+)，c(H+)=10-7.19mol/L，Ka2==10-7.19，所以c(HA-)=c(A2-)，溶液中电荷守恒为：c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)，已知(HA-)=c(A2-)，则c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，由于c(OH-)＞c(H+)，所以c(Na+)＞3c(HA-)，故C错误；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H2A溶液恰好反应生成Na2A，d点溶液中主要是Na2A和少量NaHA，溶液中离子浓度c(Na+)＞c(A2-)＞c(HA-)，故D正确；故选C。

【考点定位】考查图象变化的分析、酸碱反应溶液酸碱性、盐类水解原理、电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等。

【名师点晴】以强碱与弱酸反应的为载体，利用中和滴定操作并借助图像分析滴定过程中溶液的pH变化，判断溶液的成分及溶液中微粒浓度有大小，解题时应抓住几个关键点，酸碱物质的量之比1：1、完全中和及溶液pH=7的三种特殊情况，并借助于溶液中的电荷守恒、物料守恒及质子守恒，结合盐类水解原理即可解答。