Question

某课题组拟用有机物A来合成阿司匹林和M,，M是一种防晒剂，结构为：

。合成路线如下：

已知：

I．通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；

II．

根据以上信息回答下列问题

（1）M分子中核磁共振氢谱中显示有____种不同化学环境的氢原子；

（2）写出B的结构简式             , H→I两步反应的反应类型      、 ____

（3）写出由E生成F反应的化学方程式                                 

（4）阿司匹林有多种同分异构体，符合下列条件的所有同分异构体有____种，任写出其中一种的结构简式______。

a．苯环上有3个取代基

b．属于酯类，且每摩该物质水解能消耗4molNaOH

c．能发生银镜反应，且每摩该物质反应能生成4molAg

（5）设计用I和(CH₃)₂CHCH₂CH₂OH从I到M的合成路线（无机试剂任选，用流程图表示)。

示例：

Answer

（1）9（1分）

（2）（2分）；加成反应、消去反应（各1分）

（3）（2分）

（4）6（2分）；任写1种（2分）

（5）（3分）

【解析】

试题分析：由M的结构简式可知苯环上有两个对位取代基，则A为甲苯，结构简式为，A再催化剂条件下发生苯环取代生成C为，C在光照条件下发生甲基上的取代反应生成G为，由信息I可知G发生水解反应生成H为，H与乙醛发生信息中的反应生成I为。

由阿斯匹林结构简式为，则B为、D为。由信息I可知E为，E相对分子质量为138，F相对分子质量为240，说明2分子E在浓硫酸作用下发生酯化反应生成和2分子水。

（1）由M的结构简式，可知M分子式为C15H20O3，其分子中有9种不同环境的H原子。

故答案为： 9；

（2）由上述分析可知，B的结构简式为，H→I先发生加成反应，后发生消去反应。

故答案为：；加成反应、消去反应；

（3）E→F的反应方程式为：。

故答案为：；

（4）能发生银镜反应且每摩尔物质反应生成4molAg说明含有两个醛基；属于酯类，且每摩尔物质水解消

耗4molNaOH，结合含有两个醛基且苯环上只有3个取代基可知苯环上含有两个“HCOO-”，另外还剩余1个C原子，即为一个甲基，先考虑两个“HCOO-”有邻、间、对排列，再用甲基取代苯环上的H原子，分别得到2种、3种、1种结构，共有6种，符合条件的同分异构体为：

，

故答案为：6；任意1种；

（5）先将醛基氧化成羧基，再酯化即可，但氧化醛基时不能选用强氧化剂，避免碳碳双键也被氧化，可选择银氨溶液可新制氢氧化铜，合成路线图为：

。

故答案为：。

【考点定位】有机物的合成。

【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问题和解决问题等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难度中等。有机推断题常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口：（1）根据有机物的性质推断官能团：有机物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构的突破口。①能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或酚类物质（产生白色沉淀）；②能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有-CHO，并且氧化产物经酸化后转化为-COOH；③能与H2发生加成（还原）反应说明分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、羰基、苯环等；④能被催化氧化说明是碳碳双键、-CHO、醇类等；⑤Na、NaOH、Na2CO3等分别用来推断有机物中-OH、酸性官能团和酯基、-COOH等官能团的种类和数目；⑥能发生消去反应说明该有机物属于醇类或卤代烃；⑦能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。（2）根据性质和有关数据推断官能团的数目。（3）从特定的变量进行推断，主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团的变化。（4）依据反应前后分子式的变化进行推断，主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。最后准确书写有机物的结构式、结构简式等也是此类题型的关键点。