Question

过渡元素铁可形成多种配合物，如：[Fe（CN）₆]^4－、Fe（SCN）₃等．

（1）Fe²⁺基态核外电子排布式为      。

（2）科学研究表明用TiO₂作光催化剂可将废水中CN^－转化为OCN^－、并最终氧化为N₂、

CO₂。OCN^－中三种元素的电负性由大到小的顺序为      。

（3）与CN^－互为等电子体的一种离子为      （填化学式）；1mol [Fe（CN）₆]^4－中含有σ键的数目为      。

（4）铁的另一种配合物Fe（CO）₅熔点为﹣20.5℃，沸点为103℃，易溶于CCl₄，据此可以判断Fe（CO）₅晶体属于     （填晶体类型）。

（5）铁铝合金的一种晶体属于面心立方结构，其晶胞可看成由8个小体心立方结构堆砌而成．已知小立方体如图所示．该合金的化学式为     。

Answer

（1）1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ；

（2）O＞N＞C；

（3）C22—；12×6.02×1023个或12mol（12NA）；

（4）分子晶体；

（5）AlFe3；

【解析】

试题分析：：（1）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，铁原子失去最外层2个电子变成Fe2+，根据构造原理知，其基态离子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 。

故答案为：1s22s22p63s23p63d6 或[Ar]3d6 ；

（2）同周期自左而右电负性增大，故电负性：O＞N＞C，

故答案为：O＞N＞C；

（3）CN-含有2个原子，价电子总数为4+5+1=10，故其等电子体为CO或氮气分子、C22—离子等，在配合物Fe（CN）63-中，CN-与铁离子之间有6个配位键，在每个CN-内部有一个共价键，所以1mol该配合物中含有σ键的数目为12×6.02×1023个或12mol（12NA），

故答案为：C22-；12×6.02×1023个或12mol（12NA）；

（4）已知Fe（CO）5常温下呈液态，熔点为-20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，根据分子晶体的物理性质：分子晶体熔沸点低，易溶于有机溶剂，可知Fe（CO）5属于分子晶体，

故答案为：分子晶体；

（5）正方体中，顶点上的原子被8个晶胞占有：Fe 4×，Al 4×，体心上的原子被1个晶胞占有为Fe，N（Al）：N（Fe）==1：3，所以该合金的化学式为AlFe3。

故答案为：AlFe3。

【考点定位】配合物的成键情况；元素电离能、电负性的含义及应用；“等电子原理”的应用；晶胞的计算。

【名师点睛】本题主要考查了电子排布式、电负性、电子式、等电子体、σ键、晶体类型、晶体结构等知识点，内容较多，中等难度。（1）铁是26号元素，其原子核外有26个电子，核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，铁原子失去电子时最先失去最外层2个电子，变成Fe2+，根据构造原理书写Fe2+核外电子排布式；（2）电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在化合物中吸引电子的能力越强。一般来说，周期表从左到右，元素的电负性逐渐变大；周期表从上到下，元素的电负性逐渐变小。电负性也可以作为判断元素的金属性和非金属性强弱的尺度。一般来说，电负性大于1.8的是非金属元素，小于1.8的是金属元素，而位于非金属三角区边界的“类金属”（如锗、锑等）的电负性则在1.8左右，它们既有金属性又有非金属性。（3）根据原子个数相等价电子数相等的微粒为等电子体分析；（4）根据晶体的物理性质性质分析，分子晶体熔沸点低，易溶于有机溶剂；（5）根据晶胞类型利用均摊法计算每个晶胞中含有的原子个数；正方体中，顶点上的原子被8个晶胞占有，面上的原子被2个晶胞占有，棱上的原子被4个晶胞占有，体心上的原子被1个晶胞占有。