Question

已知25℃ K_sp（Ag₂S）=6.3×10^－50、K_sp（AgCl）=1.5×10^－16。沙市中学某研究性学习小组探究

AgCl、Ag₂S沉淀转化的原因。

步  骤	现   象
Ⅰ．将NaCl与AgNO3溶液混合	产生白色沉淀
Ⅱ．向所得固液混合物中加Na2S溶液	沉淀变为黑色
Ⅲ．滤出黑色沉淀，加入NaCl溶液	较长时间后，沉淀变为乳白色

（1）Ⅰ中的白色沉淀是          。

（2）Ⅱ中能说明沉淀变黑的的离子方程式是              ，沉淀转化的主要原因是           。

（3）滤出步骤Ⅲ中乳白色沉淀，推测含有AgCl。用浓HNO₃溶解，产生红棕色气体，部分沉淀未溶

解，过滤得到滤液X和白色沉淀Y。

ⅰ．向X中滴加Ba（NO₃）₂溶液，产生白色沉淀 

ⅱ．向Y中滴加KI溶液，产生黄色沉淀

①由ⅰ判断，滤液X中被检出的离子是               。

②由ⅰ、ⅱ可确认步骤Ⅲ中乳白色沉淀含有AgCl和另一种沉淀_____          _。

（4）该学生通过如下对照实验确认了步骤Ⅲ中  乳白色沉淀产生的原因：在NaCl存在下，氧气将Ⅲ中黑色沉淀氧化。

现 象	B：一段时间后，出现乳白色沉淀
C：一段时间后，无明显变化

①A中产生的气体是_________。

②C中盛放的物质W是_________。

③该同学认为B中产生沉淀的反应如下（请补充完整）：

2Ag₂S +     +     + 2H₂O 4AgCl +    + 4NaOH

④从平衡移动的角度，解释B中NaCl的作用：                                    。

Answer

（1）AgCl

（2）2AgCl（s）+ S2- Ag2S（s）+ 2Cl- ；Ag2S比AgCl溶解度更小（或Ag2S的Ksp更小）

（3）① SO42-；② S

（4）① O2 ；② Ag2S 的悬浊液

③

④ O2 将Ag2S 氧化生成S时有Ag+游离出来，NaCl中大量的Cl-与游离的Ag+结合成AgCl沉淀。由于c（Ag+）减小，有利于③中反应平衡右移，B中最终出现乳白色沉淀

【解析】

试题分析：（1）Ⅰ中NaCl与AgNO3溶液混合发生反应：Ag++Cl-=AgCl↓，所以白色沉淀是AgCl。

故答案为：AgCl；

（2）水中存在AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-（aq），向所得固液混合物中加Na2S溶液由于S2-与Ag+生成Ag2S使上述平衡正向移动，最终白色沉淀变黑，该反应离子方程式是：2AgCl（s）+ S2- Ag2S（s）+ 2Cl- 。沉淀转化的主要原因是：Ag2S比AgCl溶解度更小（或Ag2S的Ksp更小）。

故答案为：2AgCl（s）+ S2- Ag2S（s）+ 2Cl-；Ag2S比AgCl溶解度更小（或Ag2S的Ksp更小）；

（3）滤出黑色沉淀加入NaCl溶液，较长时间后，沉淀变为乳白色。滤出步骤Ⅲ中乳白色沉淀，用浓HNO3溶解，产生红棕色气体，部分沉淀未溶解，过滤得到滤液X和白色沉淀Y。向X中滴加Ba（NO3）2溶液产生白色沉淀，说明X中含有SO42-；向Y中滴加KI溶液，产生黄色沉淀，说明白色沉淀Y为AgCl；可进一步确定乳白色沉淀含有AgCl和单质S。

故答案为：SO42-；S；

（4）该学生的实验目的是通过对照实验确认了步骤Ⅲ中 乳白色沉淀产生的原因：在NaCl存在下，氧气将Ⅲ中黑色沉淀氧化。所以①在MnO2做催化剂条件下H2O2发生分解反应生成O2，即A中产生的气体是O2；②C中盛放的物质W是Ag2S 的悬浊液；③ B中产生沉淀的反应为：2Ag2S+O2+4NaCl+2H2O 4AgCl+2S+4NaOH。B中NaCl的作用：O2 将Ag2S 氧化生成S时有Ag+游离出来，NaCl中大量的Cl-与游离的Ag+结合成AgCl沉淀。由于c（Ag+）减小，有利于③中反应平衡右移，B中最终出现乳白色沉淀。

故答案为：① O2 ；② Ag2S 的悬浊液；③2Ag2S+O2+4NaCl+2H2O 4AgCl+2S+4NaOH；④O2将Ag2S 氧化生成S时有Ag+游离出来，NaCl中大量的Cl-与游离的Ag+结合成AgCl沉淀。由于c（Ag+）减小，有利于③中反应平衡右移，B中最终出现乳白色沉淀。