Question

工业燃烧煤、石油等化石燃料释放出大量氮氧化物（NO_x）、CO₂、SO₂等气体，严重污染空气。对废气进行脱硝、脱碳和脱硫处理可实现绿色环保、废物利用。

Ⅰ．脱硝：已知：H₂的热值为142.9KJ·g^-1

N₂（g）+2O₂（g）＝2NO₂（g）     △H＝+133kJ·mol^-1

H₂O（g）＝ H₂O（l)     △H＝-44kJ·mol^-1

催化剂存在下，H₂还原NO₂生成水蒸气和其它无毒物质的热化学方程式为    。

Ⅱ．脱碳：向2L密闭容器中加入2mol CO₂、6mol H₂，在适当的催化剂作用下，发生反应：

CO₂(g)+3H₂(g) CH₃OH(l)+H₂O(l)

（1）①该反应自发进行的条件是    （填“低温”、“高温”或“任意温度”）

②下列叙述能说明此反应达到平衡状态的是    。

a、混合气体的平均式量保持不变     

b、CO₂和H₂的体积分数保持不变

c、CO₂和H₂的转化率相等          

d、混合气体的密度保持不变

e、1mol CO₂生成的同时有3mol H-H键断裂

③CO₂的浓度随时间（0～t₂）变化如下图所示，在t₂时将容器容积缩小一倍，t₃时达到平衡，t₄时降低温度，t₅时达到平衡，请画出t₂～t₆  CO₂的浓度随时间的变化。

（2）改变温度，使反应CO₂(g)+3H₂(g) CH₃OH(g)+H₂O(g) △H＜0 中的所有物质都为气态。起始温度体积相同（T₁℃、2 L密闭容器）。反应过程中部分数据见下表：

	反应时间	CO2（mol）	H2（mol）	CH3OH（mol）	H2O（mol）
反应I 恒温恒容	0 min	2	6[	0	0
10min		4.5
20min	1
30min			1
反应II 绝热恒容	0 min	0	0	2	2

①达到平衡时，反应I、II对比：平衡常数K（I)    K(II)（填“＞”、“＜”或“＝”下同）；平衡时CH₃OH的浓度c(I)    c(II)。

②对反应I，前10min内的平均反应速率v(CH₃OH)＝    ，在其它条件不变下，若30min时只改变温度为T₂℃，此时H₂的物质的量为3.2mol，则T₁    T₂（填“＞”、“＜”或“＝”）。

若30min时只向容器中再充入1 mol CO₂(g)和1 mol H₂O(g)，则平衡    移动（填“正向”、“逆向”或“不”）。

Answer

Ⅰ． 4H2（g）+2NO2（g）＝N2（g）+4H2O（g）△H＝-1100.2kJ·mol-1

Ⅱ．（1）① 低温

② d e

③ 图像（共3分）t2起点1分，t3 到t4终点1分，t4以后符合变化趋势即可1分

（2）① ＜；＜

② 0.025mol ·L-1·min-1；＜；不

【解析】

试题分析：I．根据氢气的热值可书写氢气的热化学方程式是2H2(g)+ O2（g）＝H2O（l) △H＝-142.9×4kJ/mol=-571.6kJ/mol，根据盖斯定律，将已知热化学方程式中的氧气与液态水消去得到H2还原NO2生成水蒸气和氮气的热化学方程式，为4H2（g）+2NO2（g）＝N2（g）+4H2O（g）△H＝-1100.2kJ·mol-1。

故答案为：4H2（g）+2NO2（g）＝N2（g）+4H2O（g）△H＝-1100.2kJ·mol-1；

II．（1）①该反应的△S＜0，所以若反应自发进行，则△H＜0，因此反应自发进行的条件是低温自发。

故答案为：低温；

② a．该体系中的气体只有二氧化碳和氢气，且二者的起始物质的量之比等于化学方程式中的化学计量数之比，所以混合气体的平均式量始终不变，不能判断为平衡状态，错误；b．二氧化碳与氢气始终是1：3的关系，所以CO2和H2的体积分数保持不变的状态不是平衡状态，错误；c．二氧化碳与氢气的起始物质的量之比等于化学方程式中的化学计量数之比，所以二者的转化率一定相等，与是否达到平衡状态无关，错误；d．因为该体系中有液体参加，所以气体的质量在逐渐减少，则气体的密度减小，达平衡时，保持不变，正确；e．1mol CO2生成的同时有3mol H-H键断裂，符合正逆反应速率相等，是平衡状态。

故答案为：de；

③在t2时将容器容积缩小一倍，二氧化碳的浓度瞬间增大到1mol/L，则压强增大，平衡正向移动， t3时达到平衡，达到的平衡与原平衡相同，浓度仍是0.5mol/L；该反应是放热反应，t4时降低温度，则平衡正向移动，t5时达到平衡，则二氧化碳的浓度将小于0.5mol/L。

故答案为：

；

（2）①因为生成甲醇的反应是放热反应，而反应II是从逆反应开始的，所以反应吸热，所以绝热容器的温度要低于恒温容器，即反应I温度高于反应II，温度升高，放热反应的平衡常数减小，则K(I)＜K(II)；

二者都是恒容条件，若是恒温恒容，二者达到的平衡是等效平衡，甲醇的浓度相同，而反应I温度高于反应II，所以反应II需再降低温度，而温度降低，平衡正向移动，则甲醇的浓度增大，平衡时CH3OH的浓度c(I)＜c(II)。

故答案为：＜；＜；

②对反应I，前10min内氢气的物质的量减少6-4.5=1.5mol，则甲醇的物质的量增加0.5mol，所以前10min内平均反应速率v(CH3OH)＝0.5mol/2L/10min=0.025mol ·L-1·min-1；

30min时是平衡状态，生成甲醇1mol，则消耗氢气3mol，平衡氢气的物质的量是3mol，而改变温度后氢气的物质的量变为3.2mol，物质的量增大，说明平衡逆向移动，因为该反应是放热反应，所以升高温度，平衡逆向移动，则T1＜T2；

若30min时只向容器中再充入1 mol CO2(g)和1 mol H2O(g)，根据表中数据计算该温度下的平衡常数为K=1/6.75，此时Qc=1/6.75=K，所以平衡不移动。

故答案为：0.025mol ·L-1·min-1；＜；不。

考点：考查化学反应速率和化学平衡知识综合应用