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[化学——选修3:物质结构与性质]锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领...

[化学——选修3:物质结构与性质]锗(Ge)是典型的半导体元素,在电子、材料等领域应用广泛。回答下列问题:

1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]____________,有__________个未成对电子。

2GeC是同族元素,C原子之间可以形成双键、叁键,但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析,原因是________________

3)比较下列锗卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因_____________________

 

GeCl4

GeBr4

GeI4

熔点/

49.5

26

146

沸点/

83.1

186

400

 

4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。ZnGeO电负性由大至小的顺序是______________

 

5Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为_______________________,微粒之间存在的作用力是_____________

6)晶胞有两个基本要素:

原子坐标参数,表示晶胞内部各原子的相对位置,下图为Ge单晶的晶胞,其中原子坐标参数A为(0,0,0);B为(0);C为(0)。则D原子的坐标参数为______

晶胞参数,描述晶胞的大小和形状。已知Ge单晶的晶胞参数a=565.76 pm,其密度为__________g·cm-3(列出计算式即可)。

 

(1)3d104s24p2 ;2; (2)Ge原子半径大,原子间形成的σ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键; (3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸点依次增高。原因是分子结构相似,分子量依次增大,分子间相互作用力逐渐增强。 (4)O>Ge>Zn; (5)sp3 ;共价键; (6)①(,,);②。 【解析】 试题分析:(1)Ge是32号元素,与碳元素是同一主族的元素,在元素周期表中位于第四周期IVA族;基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar] 4s24p2,也可写为3d104s24p2;在其原子的最外层的2个4s电子是成对电子,位于4s轨道,2个4p电子分别位于2个不同的4p轨道上,所以基态Ge原子有2个未成对的电子;(2)Ge与C是同族元素,C原子原子半径较小,原子之间可以形成双键、三键;但Ge原子之间难以形成双键或三键,从原子结构角度分析,这是由于锗的原子半径大,原子之间形成的ρ单键较长,p-p轨道肩并肩重叠的程度很小或几乎不能重叠,难以形成π键;(3)锗元素的卤化物在固态时都为分子晶体,分子之间通过微弱的分子间作用力结合。对于组成和结构相似的物质来说,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。由于相对分子质量:GeCl4<GeBr4<GeI4,所以它们的熔沸点由低到高的顺序是:GeCl4<GeBr4<GeI4;(4)光催化还原CO2制备CH4反应中,带状纳米Zn2GeO4是该反应的良好催化剂。元素的非金属性越强,其吸引电子的能力就越强,元素的电负性就越大。元素Zn、Ge、O的非金属性强弱顺序是:O>Ge>Zn,所以这三种元素的电负性由大至小的顺序是O>Ge>Zn ;(5) Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为1个s轨道与3个p轨道进行的sp3杂化;由于是同一元素的原子通过共用电子对结合,所以微粒之间存在的作用力是非极性共价键(或写为共价键);(6) ①根据各个原子的相对位置可知,D在各个方向的1/4处,所以其坐标是(,,);根据晶胞结构可知,在晶胞中含有的Ge原子数是8×1/8+6×1/2+4=8,所以晶胞的密度=cm3。 【考点定位】考查物质结构的有关知识。 【名师点睛】物质结构包括原子结构(原子核外电子排布、原子的杂化方式、元素电负性大小比较、元素金属性、非金属性的强弱)、分子结构(化学键,分子的电子式、结构式、结构简式的书写,化学式的种类,官能团等)、晶体结构(晶体类型的判断,物质熔沸点高低的判断、影响因素,晶体的密度,均摊法的应用等)。只有掌握这些,才可以更好的解决物质结构的问题。  
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[化学——选修2:化学与技术]高锰酸钾(KMnO4)是一种常用氧化剂,主要用于化工、防腐及制药工业等。以软锰矿(主要成分为MnO2)为原料生产高锰酸钾的工艺路线如下:

回答下列问题:

1)原料软锰矿与氢氧化钾按11的比例在“烘炒锅”中混配,混配前应将软锰矿粉碎,其作用是                       

2)“平炉”中发生的化学方程式为                      

3)“平炉”中需要加压,其目的是                      

4)将K2MnO4转化为KMnO4的生产有两种工艺。

①“歧化法”是传统工艺,即在K2MnO4溶液中通入CO2气体,使体系呈中性或弱酸性,K2MnO4发生歧化反应,反应中生成K2MnO4MnO2             (写化学式)。

②“电解法”为现代工艺,即电解K2MnO4水溶液,电解槽中阳极发生的电极反应为           ,阴极逸出的气体是              

③“电解法”和“歧化法”中,K2MnO4的理论利用率之比为              

5)高锰酸钾纯度的测定:称取1.0800 g样品,溶解后定容于100 mL容量瓶中,摇匀。取浓度为0.2000 mol·L1H2C2O4标准溶液20.00 mL,加入稀硫酸酸化,用KMnO4溶液平行滴定三次,平均消耗的体积为24.48 mL,该样品的纯度为                    (列出计算式即可,已知2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O)。

 

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NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:

回答下列问题:

(1)NaClO2Cl的化合价为_______

(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_______

(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+Ca2+,要加入的试剂分别为________________。“电解”中阴极反应的主要产物是______

(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是_________

(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____(计算结果保留两位小数)

 

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元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)Cr(OH)4(绿色)Cr2O72(橙红色)CrO42(黄色)等形式存在,Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体,回答下列问题:

(1)Cr3+Al3+的化学性质相似。Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是_________

(2)CrO42Cr2O72在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 molL1Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)c(H+)的变化如图所示。

①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应____________

②由图可知,溶液酸性增大,CrO42的平衡转化率__________(填“增大“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为__________

③升高温度,溶液中CrO42的平衡转化率减小,则该反应的ΔH______0(填“大于”“小于”或“等于”)

(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl,利用Ag+CrO42生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl恰好沉淀完全(浓度等于1.0×105 mol·L1)时,溶液中c(Ag+)_______ molL1,此时溶液中c(CrO42)等于__________ molL1(已知Ag2CrO4AgClKsp分别为2.0×10122.0×1010)

(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O72还原成Cr3+反应的离子方程式为______________

 

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氮的氧化物(NOx)是大气污染物之一,工业上在一定温度和催化剂条件下用NH3NOx还原生成N2某同学在实验室中对NH3NOx反应进行了探究。回答下列问题:

(1)氨气的制备

①氨气的发生装置可以选择上图中的_________,反应的化学方程式为_______________

②欲收集一瓶干燥的氨气,选择上图中的装置,其连接顺序为:发生装置→______(按气流方向,用小写字母表示)

(2)氨气与二氧化氮的反应

将上述收集到的NH3充入注射器X中,硬质玻璃管Y中加入少量催化剂,充入NO2(两端用夹子K1K2夹好)。在一定温度下按图示装置进行实验。

操作步骤

实验现象

解释原因

打开K1,推动注射器活塞,使X中的气体缓慢通入Y管中

Y管中_____________

②反应的化学方程式

____________

将注射器活塞退回原处并固定,待装置恢复到室温

Y管中有少量水珠

生成的气态水凝集

打开K2

_______________

______________

 

 

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短周期元素WXYZ的原子序数依次增加。mpr是由这些元素组成的二元化合物,n是元素Z的单质,通常为黄绿色气体,q的水溶液具有漂白性,0.01 mol·L–1r溶液的pH2s通常是难溶于水的混合物。上述物质的转化关系如图所示。下列说法正确的是( )

A. 原子半径的大小WXY

B. 元素的非金属性ZXY

C. Y的氢化物常温常压下为液态

D. X的最高价氧化物的水化物为强酸

 

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