Question

龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物——氟卡尼的中间体。

I．已知龙胆酸甲酯结构如图所示：

（1）龙胆酸甲酯的官能团名称为             。

（2）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是       （填字母）。

A．难溶于水             

B．不能发生消去反应

C．能与溴水反应        

D．遇FeCl₃溶液能显红色

E．能与碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳

（3）1摩尔龙胆酸甲酯与足量的NaOH溶液反应，最多消耗NaOH      mol 。

II．已知X及其他几种有机物存在如下转化关系，且测得A中含三个甲基：

说明：不对称烯烃与卤化氢发生加成反应主要产物遵循以下规则马氏规则：通常情况下，氢加到含氢多的不饱和碳原子一侧反马氏规则：在过氧化物作用下，卤原子加到含氢多的不饱和碳原子一侧

回答以下问题：

（4）X的结构简式为                    。

（5）B的系统命名是___________________________ 。

（6）写出C生成D的化学方程式                           （用结构简式表示）。

（7）写出满足下列条件的龙胆酸的一种同分异构体的结构简式                   。

①能发生银镜反应 

②能使FeCl₃溶液显色 

③酯类

④苯环上的一氯代物只有两种

Answer

（1）羟基 酯基（2分）（2）DE（2分） （3）3mol （2分）

（4） （2分）（5）2-甲基-1-丙醇（2分）

（6）(CH3)2CHCHO+2Ag(NH3)2OHH2O +2Ag↓+3NH3+（CH3）2CHCOONH4（3分）

（7）

【解析】

试题分析：I．（1）根据龙胆酸甲酯的结构简式可知，分子含有的含氧官能团名称为羟基、酯基。

（2）A、分子中含有酯基，因此难溶于水，A正确；B、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，没有醇羟基，不能发生消去反应，B正确；C、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的邻位有H原子，能与溴水反应，C正确；D、含有酚羟基，能与氯化铁发生显色反应，显紫色，D错误；E、由龙胆酸甲酯的结构可知，分子中含有酚羟基，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸氢钠溶液不反应E错误，答案选DE。

（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液发生水解反应，同时发生酚与氢氧化钠的中和反应，因此1摩尔龙胆酸甲酯与足量的NaOH溶液反应，最多消耗NaOH3mol。

II．X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇。A发生消去反应生成C4H8，C4H8是丁烯，再双氧水的作用下与溴化氢发生反应生成C4H9Br。C4H9Br是卤代烃，发生消去反应生成B，所以A与B互为同分异构体，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中－OH连接的碳原子上含有2个H原子，则B的结构简式为（CH3）2CHCH2OH或CH3CH2CH2CH2OH，对应的A为(CH3)3COH或CH3CH2CH(OH)CH3，对应C为(CH3)2CHCHO或CH3CH2CH2CHO，C发生银镜反应生成D。由于A中含三个甲基，所以A、B、C的结构简式分别是(CH3)3COH、（CH3）2CHCH2OH、(CH3)2CHCHO。

（4）X水解生成A和龙胆酸，则根据二者的结构简式可知，X的结构简式为。

（5）B的结构简式为（CH3）2CHCH2OH，系统命名是2-甲基-1-丙醇；

（6）C中含有醛基，可以发生的银镜反应生成D，则C→D的化学反应方程式为(CH3)2CHCHO＋2Ag(NH3)2OHH2O +2Ag↓+3NH3+（CH3）2CHCOONH4。

（7）①能发生银镜反应，说明含有醛基；②能使FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；③酯类，说明含有酯基；④苯环上的一氯代物只有两种，说明结构苯环上的取代基对称，则可能的结构简式为。

考点：考查有机物推断、性质、官能团、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式的书写等