Question

甲、乙两同学对保存已久的Na₂SO₃试剂进行试验探究。取适量Na₂SO₃样品于洁净烧杯中，加入适量蒸馏水，充分搅拌全部溶解。

（1）测上述溶液的PH值，其PH值＞7，原因是（用离子方程式表示）                                    

（2）取少量上述溶液于试管中，加入硝酸钡溶液生成白色沉淀，再加入盐酸，白色沉淀不溶解，甲认为已变质，乙认为他的结论不科学，理由是                               

（3）假设试剂由Na₂SO₃和Na₂SO₄中的一种或两种组成，设计试验方案，进行成分检验，请在答题卡上写出实验步骤、预期现象和结论。

限选试剂及仪器：稀盐酸、稀硝酸、氯化钡溶液，品红溶液，酸性高锰酸溶液，NaOH溶液、澄清石灰水、pH计、烧杯、试管、带塞导气管、滴管

实验步骤	预期现象和结论
步骤1：取适量试剂于洁净烧杯中，加入足量蒸馏水，充分搅拌，静置。
步骤2：取适量步骤1所得溶液于试管中，加入少量的酸性高锰酸溶液溶液。	若酸性高锰酸钾溶液褪色，说明试剂含有 ①     ，反之则无。
步骤3：另取适量步骤1所得溶液于另一试管中，先加入足量的稀盐酸，再滴加②         溶液。	如果有白色沉淀生成，则说明其中有Na2SO4，已经变质；如果没有白色沉淀生成，则说明其中没有Na2SO4。

（4）经实验检验后，确实已变质，现准确测定其中Na₂SO₃的含量。实验如下：

①配制250ml 约0．2mol•L^-1 Na₂SO₃溶液：准确称取w克试样，置于烧杯中，加适量蒸馏水溶解，将溶液转入            ，洗涤，定容，摇匀。

②滴定：准确量取25．00ml Na₂SO₃所配制溶液于锥形瓶中，将0．05mol•L^-1酸性高锰酸钾装入50ml          （填酸式或碱式）滴定管，滴定至终点，记录数据。重复滴定2次。平均消耗KMnO₄VmL。

③计算Na₂SO₃的质量分数=              （只列出计算式，不要求算出结果）

Answer

（1）SO32-+H2OHSO3-+OH-（2分）

（2）溶液中的NO3-和H+在一起有强氧化性，会把亚硫酸钡氧化成硫酸钡（2分）

（3）①Na2SO3（2分）②氯化钡溶液（2分）

（4）①250mL容量瓶 （1分）②酸式（1分） ③5×0．05×10×126V/2000W×100%（2分）

【解析】

试题分析：（1）Na2SO3 为强碱弱酸盐，溶于水SO32—水解，溶液呈碱性，pH>7，离子方程式为SO32-+H2OHSO3-+OH- 。

（2）检验Na2SO3 样品是否变质, 实质是检验是否生成Na2SO4，即检验样品溶液中是否存在SO42—，但加入硝酸钡溶液，再加盐酸，溶液中的NO3—和H＋在一起具有强氧化性，会把亚硫酸钡氧化成硫酸钡，无法确定样品是否变质生成Na2SO4。

（3）假设试剂由Na2SO3和Na2SO4中的一种或两种组成，进行成分检验实质是检验SO32—和SO42—是否存在，SO32—具有强还原性，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故若酸性高锰酸溶液褪色, 说明样品中有Na2SO3，若酸性高锰酸溶液不褪色, 说明中没有Na2SO3；SO42—检验方法为先加入足量的稀盐酸，再滴加氯化钡溶液看是否有白色沉定生成，如果有白色沉定生成， 则说明其中含有Na2SO4；如果没有白色沉定生成，则说明没有Na2SO4。

（4）①配制250ml 约0．2mol•L-1 Na2SO3溶液，应选择250mL容量瓶，操作步骤为：准确称取w克试样，置于烧杯中，加适量蒸馏水溶解，将溶液转入250mL容量瓶，洗涤，定容，摇匀。②酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，能腐蚀橡胶，应用酸式滴定管盛装；③Na2SO3与酸性高锰酸钾溶液反应，Na2SO3被氧化为硫酸钠，高锰酸钾被还原为Mn2＋，根据电子守恒的关系式：5Na2SO3—2KMnO4，250mL样品溶液中含亚硫酸钠的物质的量为10×5×0.05mol/L×10-3VL÷2，质量为10×5×0.05mol/L×10-3VL÷2×126g/mol，Na2SO3的质量分数为5×0．05×10×126V/2000W×100%。

考点：考查化学实验探究，化学实验方案的分析、评价。