Question

工业上用甲苯生产对-羟基苯甲酸乙酯：，下列反应①—⑥是其合成过程，其中某些反应条件及部分反应物或生成物未注明。

回答下列问题：

（1）有机物A的结构简式为___________________。A的名称为            。

（2）反应①的化学方程式是：____________________________________。

（3）试剂x是___________。

（4）反应⑥的化学方程式是：_____________________________________。

（5）合成路线中设计③、⑤两步反应的目的是_____________

（6）CH₃O--COOH的同分异构体中，既能与NaHCO₃发生反应，又能与FeCl₃溶液发生显色反应的共有    种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为           （写结构简式）。

（7）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下：

Answer

（1）；对氯甲苯

（2）

（3）酸性KMnO4溶液；

（4）

（5）保护酚羟基，使之不被氧化

（6）13；

（7）故答案为：，

。

【解析】

试题分析：反应①是甲苯与Cl2在铁粉作催化剂的条件下发生苯环上的取代反应，从反应②的产物可知反应②是一个卤代烃的水解反应，可推出有机物A为，反应③是将酚羟基中氢被甲基取代，反应⑤是将甲氧基又变为酚羟基，比较和的结构可知，反应④是将甲基氧化成羧基的反应，所以试剂X为酸性高锰酸钾溶液，从④是氧化反应知，反应③和⑤的目的是保护酚羟基，防止被氧化，反应⑥是羧基与乙醇反应生成酯基。

（1）根据上面的分析可知，A为，其名称为对氯甲苯。

故答案为：；对氯甲苯；

（2）反应①是甲苯与Cl2在铁粉作催化剂的条件下发生苯环对位上的取代反应，反应的化学方程式为：

。

故答案为：；

（3）根据上面的分析可知，反应④是将甲基氧化成羧基的反应，所以试剂X为酸性高锰酸钾溶液。

故答案为：酸性KMnO4溶液；

（4）反应⑥是羧基与乙醇反应生成酯基，所以其反应类型是酯化反应，化学方程式为：

。

故答案为：；

（5）根据上面的分析可知，合成路线中设计③、⑤两步反应的目的是保护酚羟基，使之不被氧化。

故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；

（6）的同分异构体中，能与NaHCO3发生反应，说明必须有羧基（-COOH），又能与FeCl3溶液发生显色反应，说明必须有酚羟基（），根据化学式可知，该同分异构体可由和-CH2COOH两部分组成，也可由、-COOH和-CH3三部分组成。若由和-CH2COOH两部分组成，则苯环上有邻、间、对三种结构；若由、-COOH和-CH3三部分组成，根据定二变一的思路，在的苯环上加上-CH3有4种结构，在的苯环上加上-CH3有4种结构，在的苯环上加上-CH3有2种结构，所以一共有13种结构；其中核磁共振氢谱为5组峰，说明应该有5种化学环境的氢原子，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1，说明这5种化学环境的氢原子的个数比为2∶2∶2∶1∶1，则其结构应该是。

故答案为：13；；

（7）由题给信息可知应先以乙醇为原料生成生成ClCH2COOH，然后在酸性条件下反应生成，进而与乙醇发生酯化反应可生成目标物，合成路线为：，

。

故答案为：，

。

考点：考查有机物的合成；同分异构体