Question

氧硫化碳(COS)可替代磷化氢而被用作熏蒸剂。

（1）组成氧硫化碳和磷化氢的各原子中，原子半径最大的元素在周期表中的位置是_______________.

（2）下列事实可用于比较C与P两种元素非金属性相对强弱的是_____(填字母)

A．最高正化合价：P＞C

B．同温同浓度的两溶液的酸性：H₃PO₄＞H₂CO₃

C．沸点：PH₃＞CH₄

（3）氧硫化碳水解及部分应用流程如下（部分产物已略去）；

①已知：常温下，反应Ⅱ中每吸收1.7g H₂S气体，反应放出热烈4.76kJ，则该反应的热化学方程式为_______________________________。

②已知M溶液中硫元素的主要存在形式为S₂O₃^2—，则反应Ⅲ中生成S₂O₃^2—的离子方程式为_______________.

③如图是反应Ⅲ中，在不同反应温度下，反应时间与H₂产量的关系（Na₂S初始含量为3mmol）。由图像分析可知，a点时M溶液中除S₂O₃^2—外，还有______________(填含硫微粒的离子符号)。

Answer

（1）第三周期VA族（1分）；

（2）b（2分）；

（3）①H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；

②2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；

③SO42-（或其他合理答案）（各2分）。

【解析】

试题分析：（1）组成氧硫化碳和磷化氢的原子为O、S、P、H，氢元素有1个电子层，氧元素有2个电子层，磷、硫有3个电子层，所以磷、硫的原子半径大于氢、氧的原子半径，磷、硫是同周期元素，硫的原子序数大于磷的原子序数，由元素周期律知，磷的原子半径大于硫的原子半径，磷最外层为5个电子，处于第三周期第VA族；（2）比较两种元素的非金属性强弱，可根据单质之间的置换反应、与氢气反应的难易程度、氢化物的稳定性以及最高正价氧化物对应水化物酸性强弱等角度，而最高正化合价、氢化物的沸点高低不能用于比较元素的非金属性强弱，故选项b符合题意；（3）①反应Ⅱ为硫化氢和氢氧化钠的反应H2S+2NaOH=Na2S+H2O，1.7gH2S的物质的量为n(H2S)=1.7g÷34g/mol=0.05mol，反应放出热量4.76kJ，则1mol硫化氢反应放出95.2KJ的热量，所以该反应的热化学方程式为H2S（g）+2NaOH（aq）==Na2S（aq）+2H2O（l） △H=-95.2kJ·mol-1；②依据题干信息：S2-和水反应生成S2O32-和H2，根据硫原子守恒，电子守恒、电荷守恒，可得反应的离子方程式是：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；③反应Ⅲ中，a点360℃时，随着时间推移，氢气的量不变，Na2S初始含量为3mmol，若只发生：2S2-+5H2OS2O32-+4H2↑+2OH-；生成氢气：3mmol×4/2=6mmol，图中为9mmol，说明M溶液中除S2O32-外，还有SO42-，反应方程式为：S2-+4H2OSO42-+4H2↑。

考点：考查原子半径大小比较、非金属性强弱比较、热反应方程式的书写、离子反应方程式的书写等知识。