Question

已知：卤代烃在NaOH的醇溶液（OH ^-/ 醇）中可以发生下反应：、CH₃CHBrCH₂Br＋NaOHCH₃CCH+2NaBr

卤代烃在NaOH的水溶液（OH ^-/ H₂O）中可以发生下反应：

CH₃CH₂CH₂Br＋NaOH→CH₃CH₂CH₂OH＋NaBr

醇有如下反应CH₃CH₂CH₂OHCH₃CH=CH₂↑+H₂O

某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，且含有两个羧基。与A相关的变化如下（部分反应产物已略去）：

（1）化合物B的官能团名称是      ，B→F的反应类型为    ．

（2）写出下列反应的化学方程式：

S→B的第①步：                              ．

A→P：                                                  ．

D→E的第①步：            。

（3）n mol A发生缩聚反应生成（n﹣1）mol H₂O时，所得链状聚酯的结构简式为           ．

（4）写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式：      ．

Answer

（1）碳碳双键和羧基，加成反应或还原反应

（2）S→B的第①步：HOOCCHClCH2COOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H2O

A→P：

D→E的第①步： HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH→NaOOCC≡CCOONa+2NaBr+4H2O

（3）

（4）

【解析】

试题分析：由A仅含C、H、O三种元素，S为氯代有机酸，水解可以得到A，说明S分子中含有C、H、O、Cl四种元素；根据反应条件可知，由S→B发生消去，B→F发生加成，得到饱和羧酸F，而F和NaHCO3反应，得到盐的化学式为：C4H4O4Na2，说明F是二元羧酸，从而说明S分子中含有两个-COOH。S中的Cl原子碱性条件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有机物A，并且A自身在浓硫酸作用下，可以生成六元环状的酯，故-OH在β碳原子上，再结合A的相对分子质量分为134，可以推知A为HOOCCHOHCH2COOH，S为，B为HOOCCH=CHCOOH，F为HOOCCH2CH2COOH，D为，D在NaOH醇溶液中发生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P为六元环酯，结构简式为。

（1）B为HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳双键和羧基两种官能团，B发生加成反应或还原反应生成F，故答案为：碳碳双键、羧基；加成（或还原）反应；

（2）S→B的第①步：HOOCCHClCH2COOH+3OH--OOCCH=CHCOO-+Cl-+3H2O，

A→P：；

D→E的第①步：HOOCCHBrCHBrCOOH+4OH--OOCC≡CCOO-+2Br-+4H2O；

故答案为：HOOCCHClCH2COOH+3OH--OOCCH=CHCOO-+Cl-+3H2O；

；

HOOCCHBrCHBrCOOH+4OH--OOCC≡CCOO-+2Br-+4H2O；

（3）n mol A发生缩聚反应生成（n-1）mol H2O时，所得链状聚酯的结构简式为，故答案为：；

（4）与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式为，故答案为：。

【考点定位】考查有机物的化学性质及推断

【名师点晴】本题考查有机物的推断，涉及烯、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯等性质与转化、有关计算、同分异构体书写等，题目综合性较大，是对有机化学知识的综合考查，侧重考查学生的分析能力、思维能力，正确推断A结构是解本题关键。