Question

三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化。制备三氯化铬的流程如图所示：

（1）重铬酸铵分解产生的三氧化二铬（Cr₂O₃难溶于水）需用蒸馏水洗涤，如何用简单方法判断其已洗涤干净？                               。

（2）已知CCl₄沸点为76.8℃，为保证稳定的CCl₄气流，适宜的加热方式是。

（3）用如图装置制备CrCl₃时，反应管中发生的主要反应为：Cr₂O₃+3CCl₄2CrCl₃+3COCl₂，则向三颈烧瓶中通入N₂的作用：①             ；②            。

（4）Cr对环境会造成严重的污染，废水中的Cr³⁺可用石灰乳进行沉降，写出沉降的离子方程式________________________。

（5）样品中三氯化铬质量分数的测定：称取样品0.3000g，加水溶解并定容于250mL

容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加入1g Na₂O₂，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量2mol·L^–1H₂SO₄至溶液呈强酸性，此时铬以存在，再加入1.1g KI，加塞摇匀，充分反应后铬以Cr³⁺存在，于暗处静置5min后，加入0.5mL指示剂，用0.0250mol·L^–1标准Na₂S₂O₃溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准Na₂S₂O₃溶液21.00mL。（已知：2Na₂S₂O₃+I₂ Na₂S₄O₆+2NaI）

①滴定实验可选用的指示剂名称为，判定终点的现象是；若滴定时振荡不充分，刚看到局部变色就停止滴定，则会使样品中无水三氯化铬的质量分数的测量结果（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

②加入Na₂O₂后要加热煮沸，其主要原因是，如果没有加热煮沸，则会使样品中无水三氯化铬的质量分数的测量结果（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

③加入KI时发生反应的离子方程式为。

④样品中无水三氯化铬的质量分数为（结果保留一位小数）。

Answer

（1）最后一次洗涤的流出液呈无色

（2）水浴加热

（3）赶尽体系中的氧气 鼓气使反应物进入管式炉中进行反应

（4）2Cr3++3Ca（OH）22Cr（OH）3↓+3Ca2+

（5）①淀粉溶液，滴入最后一滴标准液时，蓝色恰好完全褪去，且本分钟内不恢复原色；

偏低

②除去溶解的O2,防止氧气将I-氧化, 偏高

③+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O

④ 92.5%

【解析】本题考查滴定实验相关操作和计算。（1）（ NH4） 2Cr2O7是易溶于水的铵盐，Cr2O3是不溶于水的，故用水可洗去未完全分解的（NH4）2Cr2O7等，而（NH4）2Cr2O7溶液是呈黄色的，若洗涤液没有颜色，则已洗净。

（2）一般低于100℃时的加热都可采用水浴加热，水浴加热比较均匀、温度稳定，便于得到稳定的CCl4气流。

（3） 因为三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化，所以为了防止氧化需要排进装置中的空气，同时又为了将反应物完全进入管式炉中反应，以提高其利用率。

（4） Cr对环境会造成严重的污染，废水中的Cr3+可用石灰乳进行沉降，反应离子方程式为：2Cr3++3Ca（OH）22Cr（OH）3↓+3Ca2+；

（5）①一般地，生成I2或消耗I2的滴定反应，都选淀粉溶液做指示剂。生成I2的反应，其滴定终点的现象是溶液突然出现蓝色，且半分钟内不褪色。I2恰好反应至终点时的现象是蓝色突然消失，且半分钟内不恢复蓝色。②加入Na2O2后要加热煮沸，其主要原因是Na2O2会有部分与H2O反应，生成的O2可能会氧化溶液中的I－，造成实验数据误差，使实验结果偏高。④设样品中无水三氯化铬的质量分数为x，由原子守恒和电子守恒得如下关系：