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对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂,对酵母和霉菌具有很强的抑制作用,...

对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂,对酵母和霉菌具有很强的抑制作用,工业上常用对羟基苯甲酸和丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线:

已知:

通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基;

D可与银氨溶液发生银镜反应;

F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢原子,且峰面积之比为11。

请回答下列问题:

(1)由B生成C的化学方程式为           ,该反应过程中涉及的反应类型是        

(2)遇FeCl3溶液显紫色且能发生银镜反应的G的同分异构体有    种,G在一定条件下可以发生反应生成高分子化合物,试写出该反应的化学方程式:             

(3)D的结构简式为           ,D与银氨溶液发生反应的化学方程式为            

(4)设计出以为原料制备G()的合成路线:                                            

 

(1)+2Cl2+2HCl 取代反应 (2)9 +nH2O (3) +2Ag(NH3)2OH +H2O+2Ag↓+3NH3 (4) 【解析】由题意知,A为,由A→B的反应条件,及最终产物为对羟基苯甲酸丁酯可知B为;B→C的反应条件为光照,所以发生甲基上的取代反应,则C为;C水解先生成,再脱水生成D();D中醛基被氧化生成E();由产物及反应物丁醇知G为,由于F分子中有两种不同化学环境的氢原子,且个数之比为1∶1,则F为。(2)遇FeCl3溶液显紫色且能发生银镜反应的G的同分异构体中一定含有—OH、—CHO或—OOCH,则含有2个—OH、1个—CHO的结构有、、、、、,共6种;含有1个—OH、1个—OOCH的结构有、、,共3种,总共9种。(4)由于酚羟基易被氧化,将酚羟基对位的甲基氧化为羧基时需先将酚羟基保护起来,可加CH3I,然后加高锰酸钾溶液将甲基氧化为羧基,最后加HI酸化可恢复酚羟基。  
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考点分析:
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多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下:

(1)写出D中两种含氧官能团的名称:______和_____。

(2)写出满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式_______________________。

苯的衍生物,且苯环上的一取代产物只有两种;与Na2CO3溶液反应放出气体;

水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。

(3)E→F的反应中还可能生成一种有机副产物,该副产物的结构简式为____________。

(4)由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C10H10N3O2Cl),X的结构简式为_______。

(5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成

苯乙酸乙酯用合成路线流程图表示,并注明反应条件

提示:R-Br+Na→R-CN+NaBr;

合成过程中无机试剂任选;

合成路线流程图示例如下:

CH3CH2OH H2C=CH2 BrH2C-CH2Br

 

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如图所示是实验室用浓硫酸、溴化钠(先生成HBr)与乙醇反应来制备溴乙烷(C2H5Br)的装置,反应需要加热,图中省去了夹持与加热装置,有关物质的性质如下表。

(1)分别写出A、B两种仪器的名称             

(2)冷却剂应从   (填“h”或“i”)口进入冷凝管C中,制备操作中,加入的浓硫酸必须进行适当稀释,其目的(或原因)是   (填字母)。

a.水是反应的催化剂  b.减少Br2的生成   c.减少HBr的挥发

(3)加热的目的是          ,使用D进行冷却的原因是          

(4)A中液面上有深红棕色气体出现,写出生成它的化学方程式           ,写出A中生成溴乙烷的化学方程式                 

(5)将E中产品转入到分液漏斗中,再向漏斗中加入适量Na2SO3溶液,振荡静置后分液。加入Na2SO3溶液的目的是             ,分液时目标产物离开漏斗的方式是           

 

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某化学小组以苯甲酸为原料,制取苯甲酸甲酯。已知有关物质的沸点如下:

.合成苯甲酸甲酯粗产品

在圆底烧瓶中加入3 mL浓硫酸、12.2 g苯甲酸、20 mL甲醇密度约为0.79 g/cm3

(1)液体混合时,正确的加入顺序是       

(2)为防止圆底烧瓶中的液体在实验时发生暴沸,在加热前应采取的措施是       

(3)在该反应中反应物甲醇应过量,其理由是

.粗产品的精制

(4)现拟用下列流程精制苯甲酸甲酯,请根据流程图填入恰当操作方法的名称:操作1为   ,操作2为  

(5)苯甲酸甲酯的产率为  

(6)苯甲酸甲酯粗产品中往往含有少量甲醇、硫酸、苯甲酸和水等,某同学做了如下检验。

 

 

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常温下,0.1 mol/L氨水溶液中=1×10-8,下列叙述不正确的是(   )

A.该溶液中氢离子的浓度:c(H+)=1×10-11 mol/L

B.0.1 mol/L氨水溶液与0.1 mol/L HCl溶液等体积混合后所得溶液中:c(N)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)

C.0.1 mol/L的氨水溶液与0.05 mol/L H2SO4溶液等体积混合后所得溶液中:c(N)+c(NH3)+c(NH3·H2O)=2c(S)

D.浓度均为0.1 mol/L的NH3·H2O和NH4Cl溶液等体积混合后,若溶液呈碱性,则c(N)>c(NH3·H2O)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

 

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下列实验操作对实验结果不产生影响的是

A.用酸碱中和滴定法测定未知浓度的碱液时,加入甲基橙或酚酞1~2 mL

B.用托盘天平称量4.2 g NaCl时,左盘放砝码,右盘放NaCl

C.用pH试纸测定90 时纯水的pH

D.配制一定物质的量浓度的溶液时,容量瓶用蒸馏水洗净后未干燥

 

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