Question

【化学—选修5有机化学基础】

以下是以植物细胞中半纤维素木聚糖为原料合成镇痛药品莫沙朵林(G)的路线：

已知：①四氢呋喃结构式为，在流程中作反应的催化剂；

②双烯合成反应：；

③。

回答下列问题：

（1）B的化学命名是____________________，C含有的官能团的名称为_______________。

（2）E→G的反应类型是_________________________。

（3）D和F的结构简式是_________________、_________________。

（4）C与新制氢氧化铜的悬浊液反应的化学方程式为_____________________________。

（5）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的简式：___________________。

①分子的核磁共振氢谱图中有4个峰

②能发生银镜反应和水解反应

③能与FeCl₃溶液发生显色反应

（6）有机物H()是合成抗病毒药物阿昔洛韦的中间体。参照上述合成路线，写出以1,3—丁二烯为原料制备H的合成路线流程图(无机试剂任用)：

_________________________________________________________________。

Answer

（1）2,3,4,5-四羟基戊醛；醛基、醚键、碳碳双键

（2）取代反应

（3）；CH3NHCOOH

（4）

（5）

（6）

【解析】

试题分析：（1）根据B的结构简式确定其名称是2，3，4，5-四羟基戊醛，根据C的结构简式可知其含有的官能团的名称为醚键、碳碳双键和醛基。

故答案为：2，3，4，5-四羟基戊醛；醚键、碳碳双键和醛基；

（2）对比E、G的结构可知，E中羟基中H原子被-CONHCH3取代生成G，属于取代反应。

故答案为：取代反应；

（3）由双烯合成反应，结合E的结构简式可知D为，E+F→G为取代反应，F的结构简式可能为CH3NHCOOH。

故答案为：；CH3NHCOOH；

（4）C中醛基被氢氧化铜氧化为-COOH，同时生成氧化亚铜与水，反应方程式为：。

故答案为：；

（5）E的不饱和度为5，E的一种同分异构体含有苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能发生银镜反应，且能水解，则含有甲酸形成的酯基（-OOCH），分子的核磁共振氢谱图中有4个峰，即有四种位置的氢原子，则符合条件E的一种同分异构体的简式为：。

故答案为：；

（6）以1，3-丁二烯为原料制备H，根据H（）的结构可知，将1，3-丁二烯与溴发生加成生成1.4-二溴-2-丁烯，1.4-二溴-2-丁烯再碱性水解得HOCH2CH=CHCH2OH，HOCH2CH=CHCH2OH催化氧化生成OHC-CH=CH-CHO，进一步氧化生成，然后发生取代反应生成，最后与作用生成，合成路线流程图为：。

故答案为：。

考点：考查有机物的推断；有机物的合成

【名师点睛】有机推断题型，考查学生有机化学基础知识同时还考查信息迁移能力、分析问题和解决问题等综合能力，因而深受出题者的青睐，是历年高考必考题型之一，题目难度中等。有机推断题常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口：（1）根据有机物的性质推断官能团：有机物官能团往往具有一些特征反应和特殊的化学性质，这些都是有机物结构的突破口。①能使溴水褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或酚类物质（产生白色沉淀）；②能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液煮沸后生成红色沉淀的物质一定含有-CHO，并且氧化产物经酸化后转化为-COOH；③能与H2发生加成（还原）反应说明分子中可能还有碳碳双键、碳碳三键、羰基、苯环等；④能被催化氧化说明是碳碳双键、-CHO、醇类等；⑤Na、NaOH、Na2CO3等分别用来推断有机物中-OH、酸性官能团和酯基、-COOH等官能团的种类和数目；⑥能发生消去反应说明该有机物属于醇类或卤代烃；⑦能使酸性高锰酸钾溶液褪色的物质可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚类物质或苯的同系物。（2）根据性质和有关数据推断官能团的数目。（3）从特定的变量进行推断，主要依据反应前后相对分子质量变化进行推断反应类型及官能团的变化。（4）依据反应前后分子式的变化进行推断，主要依据反应前后分子组成的变化进行推断反应类型及官能团的变化。最后准确书写有机物的结构式、结构简式、化学方程式等也是此类题型的关键点。