Question

有机物Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成，请根据以下信息完成下列问题：

①A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢

②

③一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基

（1）B的分子式为         。

（2）A→B、C→D的反应类型为              、               。

（3）芳香族化合物F的分子式为C₇H₈O, 苯环上的一氯代物只有两种，则F的结构简式为     。

（4）D生成E的过程中①的化学方程式为                                 。

E与H反应生成I的方程式为                                       。

（5）I的同系物K相对分子质量比I小28。K的结构中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基。共有    种（不考虑立体异构）。试写出上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式                。

Answer

（1）C4H8

（2）消去反应、氧化反应

（3）

（4）（CH3）2CHCHO + 2Cu（OH）2 + NaOH →（CH3）2CHCOONa + Cu2O↓+ 3H2O

（5）6种；（四种结构邻、间、对各3种，共12种）

（邻、间、对任写一种即可）

【解析】

试题分析：A为丁醇且核磁共振氢谱有2种不同化学环境的氢，则A为（CH3）3COH，A在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B为CH2=C（CH3）2，B发生信息2中的反应生成C为（CH3）2CHCH2OH，C在Cu或Ag、加热条件下发生催化氧化生成D为（CH3）2CHCHO，D再与氢氧化铜反应，发生氧化反应，再酸化得到E为（CH3）2CHCOOH，由I的结构可知，H为，逆推可知G为，F为，符合F的分子式为C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种的条件，F发生取代反应生成G，G碱性水解，发生取代反应生成H，则

（1）B为CH2=C（CH3）2，B的分子式为C4H8；

（2）根据上面的分析可知，C→D为氧化反应；

（3）由上述分析可知，F的结构简式为；

（4）D生成E的化学方程式为：（CH3）2CHCHO + 2Cu（OH）2 + NaOH →（CH3）2CHCOONa + Cu2O↓+ 3H2O，E与H反应生成I的方程式为：

；

（5）I的同系物K比I相对分子质量小28，则K比I少2个-CH2-原子团，K的结构中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基；②分子中不含甲基，侧链为-CHO、-CH2OOCH或-CH2CHO、-OOCH二种结构，各有邻、间、对三种位置，故有6种，上述同分异构体中任意一种消耗NaOH最多的有机物结构简式为：等。

考点：本题主要是考查有机物推断

【名师点晴】该题为高频考点，解决此题型必须具备的知识有掌握有机化合物的结构特点特别是官能团的性质，例如羧基的酸性、氨基具有碱性、羟基和羧基可以发生酯化反应、双键可以加成等，同时要掌握有机物中主要的反应类型：取代反应，加成反应等。难点在于根据流程图推测有机物的转化，关键是根据题干信息抓住突破口，比如流程中反应条件，反应前后分子组成的变化，可以判断出属于什么反应类型，从而正确写出反应方程式。该类试题侧重考查学生分析推断及知识迁移能力，根据反应条件、题给信息、产物的结构简式进行推断，正确推断物质结构简式是解本题关键，难点是（5）题同分异构体种类判断。针对不同的物质类别，抓住书写同分异构体的一般规律，首先判断该物质中是否含有官能团、官能团的种类、取代基的个数及种类，结合链烃的同分异构体的判断即可。注意书写过程中的不重不漏。