Question

化学选修5:有机化学基础

I.肉桂酸甲酯是调制草莓、葡萄、櫻桃、香子兰等香味的食用香精，在医药工业中作为有机合成的中间体。合成肉桂酸甲酯的工业流程如下图所示：

已知:I.醛与醛能发生反应，原理如下:

Ⅱ.烃A在标准状况下的密度为1.25 g• L^-1。

请回答：

(1)化合物E的名称为            。

（2）合成肉桂酸甲酯的工业流程中属于取代反应的有         个，G中所含的官能团有            (写名称）。

（3）G→H的反应化学方程式为           。

（4）写出反应B—C的化学方程式：             。 H→I的反应           (填“能”或“不能”)改用酸性高猛酸钾溶液，简述理由:        。

(5)符合下列条件的I的同分异构伊共有          种。

A．能发生水解酿

B．与银氨溶液作用出现光亮的银镜

C．能与歡生加成反应

Ⅱ.乙炔是有机合成的基础原料。以乙炔为原料制备生物降解塑料PHB的合成路线如下：

回答下列向题：

（1）B→C为加成反应，则C的名称(系统命名法)为       ; D的结构简式为      。

（2）G→H的反应类型为              ，F中所含官能团的名称为      。

（3）写出D→E的化学方程式      。

（4）C的链状结构同分异构体中，能与氢氧化钠反应，但不能发生银镜反应的有_          种；其中一种核磁共振氢谱有3组吸收峰，峰的面积的比为1:1:6,其结构简式为：             。

Answer

Ⅰ.苯甲醇；(2)3，醛基、羟基；

(3) +H2O；

(4)2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，不能，氧化醛基的同时氧化了碳碳双键；

（5）5；Ⅱ.（1）3-羟基丁醛，CH3CH=CHCHO；（2）加聚反应 ，溴原子、羧基；

（3）；

(4) 4 ， ；

（5）

【解析】

试题分析：I.（1）甲苯在光照的条件下和氯气发生取代反应，氯原子取代甲基上的氢原子，即结构简式为：，D在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应，羟基取代氯原子的位置，其结构简式为：，为苯甲醇；（2）E→F发生氧化反应，醇被氧化成苯甲醛，其结构简式为：，根据M=22.4×ρ标=22.4×1.25g·mol－1=28g·mol－1，则A为CH2=CH2，乙烯和水发生加成反应生成CH3CH2OH，CH3CH2OH发生氧化反应生成C，则C为CH3CHO，根据信息I，推出G为的结构简式为：，G→H发生消去反应，则H的结构简式为：，H→I发生氧化反应，则I的结构简式为：，I在和甲醇发生酯化反应生成肉桂酸甲酯，因此属于取代反应的有3个，G的结构简式中，含有的官能团是羟基和醛基；(3)根据(2)的推断，发生消去反应，其反应方程式为：；（4）发生醇的催化氧化，其反应方程式为：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O，含有的官能团是碳碳双键和醛基，它们都能使酸性高锰酸钾褪色，故不能；（5）能发生水解说明含有酯基，能和银氨溶液反应说明含有醛基，符合条件的结构简式为：、、（邻间对三种），共有五种；II.(1)乙炔和水发生加成反应，根据信息a，因此B的结构简式为CH2=CHO，根据信息b，C的结构简式为：CH3CH(OH)CH2CHO，为3－羟基丁醛，C→D：对比分子式，D比C少了一个水，发生消去反应，根据信息，则D的结构简式为CH3CH=CHCHO；（2）根据H的链节，G→H发生的是加聚反应，根据F的结构简式，含有的官能团是溴原子和羧基；(3)根据流程，发生的醛基被氧化，因此反应方程式为：2CH3CH=CHCHO＋O22CH3CH=CHCOOH；（4） 能与氢氧化钠反应，说明是羧酸和酯，不能发生银镜反应，说明不含醛基，因此结构简式分别为CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3，共有4种，有3组吸收峰，说明有3种不同的氢原子，且三种不同氢原子的个数为1：1：6， 分别为4种吸收峰、3种不同吸收峰（6：1：1）、3种峰（3：2：3）、3种峰（3：2：3），因此符合信息的是(CH3)2CHCOOH；（5）根据高分子化合物，推断出单体为CH2=C(CH3)COOCH3，此物质有CH2=C(CH3)COOH和CH3OH发生酯化反应生成，CH2=C(CH3)COOH应有醛氧化而成，根据信息c，因此合成路线是：。

考点：考查有机物推断和合成、官能团的性质、同分异构体等知识。