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以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下： ①在无隔膜、微酸性条件下，发生反应...

以NaCl等为原料制备KClO4的过程如下：

①在无隔膜、微酸性条件下，发生反应：NaCl+H2O—NaClO3+H2↑(未配平)

②在NaClO3溶液中加入KCl发生复分解反应，降温结晶，得KClO3。

③一定条件下反应：4KClO3＝3KClO4+KCl，将产物分离得到KClO4。

（1）电解时，产生质量为2.13g NaClO3，同时得到H2的体积为________L(标准状况)。

（2）向NaClO3溶液中加入KCl能得到KClO3的原因是______________。

（3）该过程制得的KClO4样品中含少量KCl杂质，为测定产品纯度进行如下实验：

准确称取5.689g样品溶于水中，配成250mL溶液，从中取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量葡萄糖，加热使ClO4－全部转化为Cl-(反应为：3 KClO4 +C6H12O6 ═ 6 H2O + 6 CO2↑ + 3 KCl），加入少量K2CrO4溶液作指示剂，用0.20mol/L AgNO3溶液进行滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积21.00mL。滴定达到终点时，产生砖红色Ag2CrO4沉淀。

①已知： Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.1×10－12，若c(CrO42－)＝1.1×10-4mol/L,则此时c(Cl－)＝__________mol/L。

②计算KClO4样品的纯度（请写出计算过程。）

 

（1）1.344； （2）低温时，KClO3溶解度小，从溶液中结晶析出；（3）97.38%。 【解析】 试题分析：（1）根据得失电子数目守恒，2.13×[5－(－1)]/106.5=V(H2)×2/22.4，解得V(H2)=1.344L； （2）根据温度和溶解度之间的关系，KClO3的溶解度小于NaClO3，，因此低温时，KClO3的溶解度从溶液中结晶中析出； （3）①Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag＋)×c(CrO42－)，求的溶液中c(Ag＋)=1×10－4mol·L－1，Ksp(AgCl)=c(Ag＋)×c(Cl－)，代入数值的c(Cl－)=1.8×10－6mol·L－1；②根据上述推断，先生成AgCl沉淀，因为KClO4中混有少量的KCl，因此有KCl～AgCl，因此总的n(KCl)=21×10－3×0.2mol=4.2×10－3mol，根据氯元素守恒，则有：n(KClO4)+ n(KCl)＝0.0042 mol，根据题意得出：n(KClO4) ×138.5 g·mol－1+ n(KCl) ×74.5 g·mol－1＝5.689×25/250mol，解得n(KClO4)=0.004mol，n(KCl)=0.0002mol，因此KClO4的质量分数为0.004 × 138.5 / 0.56890 × 100% = 97.38%。 考点：考查氧化还原反应规律、溶度积的计算、滴定等知识。  
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考点分析：
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化合物D是一种药物雷洛昔芬的中间体。可以通过以下方法合成：

（1）化合物B中的含氧官能团为___________和___________(填官能团名称)。

（2）试剂X的分子式为C7H14NCl，则X的结构简式为____________，C→D的反应类型为____________。

（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式___________。

Ⅰ.氨基(—NH2)与苯环直接相连Ⅱ.能与FeCl3溶液发生显色反应

Ⅲ.分子中有4种不同化学环境的氢

（4）已知：CH3CHO+CH3CHOCH3CH=CHCHO+H2O

请写出以 、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。

 

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以硅藻土为载体的五氧化二钒（V2O5）是接触法生成硫酸的催化剂。从废钒催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为：

物质

V2O5

V2O4

K2SO4

SiO2

Fe2O3

Al2O3

质量分数/%

2.2~2.9

2.8~3.1

22~28

60~65

1~2

<1

以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：

回答下列问题：

（1）“酸浸”时V2O5转化为VO2+，反应的离子方程式为________________________，同时V2O4转成VO2+。“废渣1”的主要成分是__________________。

（2）“氧化”中欲使3 mol的VO2+变为VO2+，则需要氧化剂KClO3至少为_____________mol。

（3）“中和”作用之一是使钒以V4O124−形式存在于溶液中。“废渣2”中含有______________。

（4）“离子交换”和“洗脱”可简单表示为：4ROH+ V4O124− R4V4O12+4OH−（ROH为强碱性阴离子交换树脂）。为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈_____性（填“酸”、“碱”或“中”）。

（5）“沉钒”得到偏钒酸铵（NH4VO3）沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程式____________。

 

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一定温度下，在3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)CH3OH(g) 达到平衡。下列说法正确的是（   ）

A．该反应的正反应放热

B．达到平衡时，容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大

C．达到平衡时，容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍

D．达到平衡时，容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大

 

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H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c（C2O42–）=0.100 mol·L–1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（   ）

A．pH=2.5的溶液中：c(H2C2O4)+c(C2O42–)＞c(HC2O4–)

B．c(Na+)=0.100 mol·L–1的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH–)+c(C2O42–)

C．c(HC2O4–)=c(C2O42–)的溶液中：c(Na+)＞0.100 mol·L–1+c(HC2O4–)

D．pH=7的溶液中：c(Na+)＞2c(C2O42–)

 

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鼠尾草酚可用于防治骨质疏松，鼠尾草酸可两步转化得到鼠尾草酚，下列说法正确的是（   ）

A．X、Y、Z互为同分异构体

B．X、Y、Z分子中均含有2个手性碳原子

C．1mol X与NaOH溶液反应最多消耗3mol NaOH

D．Y、Z均能发生取代、加成、氧化、消去反应

 

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