Question

已知含3 mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，加入的KIO₃和析出的I₂的物质的量的关系曲线如图所示，则下列判断不正确的是

A．还原性：HSO₃^－>I^－，氧化性：IO₃^－>I₂>SO₄^2－

B．a点处的氧化产物是SO₄^2－，还原产物是I^－

C．当溶液中的I^－为0.4 mol时，加入的KIO₃一定为0.4 mol

D．若向KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，反应开始时的离子方程式为：2IO₃^－+5HSO₃^－=I₂+5SO₄^2－+3H⁺+H₂O

Answer

C

【解析】

试题分析：A．已知发生的反应为：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，则还原性：HSO3-＞I-，氧化性：IO3-＞I2＞SO42-，故A正确；B．a点处发生的反应为：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，则氧化产物是SO42-，还原产物是I-，故B正确；C．当溶液中的I-为0.4mol时，有两种情况：一是只发生反应2IO3-+6HSO3-═2I-+6SO42-+6H+，生成I-为0.4mol，根据碘元素守恒n（KIO3）=n（I-）=0.4mol；二是HSO3-反应完毕后，还发生IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2，剩余I-为0.4mol，3molNaHSO3消耗1molKIO3、生成1molI-，故反应IO3-+6H++5I-=3H2O+3I2中消耗的I-为1mol-0.4mol=0.6mol，消耗KIO3的物质的量为0.6mol×=0.12mol，故共加入的KIO3为1mol+0.12mol=1.12mol，故C错误；D．若向KIO3溶液中滴加NaHSO3溶液，由于开始时KIO3过量，生成产物为I2，则反应开始时的离子方程式为：2IO3-+5HSO3-=I2+5SO42-+3H++H2O，故D正确；故选C。

【考点定位】考查氧化还原反应的计算

【名师点晴】本题考查氧化还原反应的计算，侧重于学生的分析能力和计算能力的考查，明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答。含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液，开始时没有生成I2，则先发生以下反应：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是：IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2。