Question

[化学—选修5：有机化学基础]

甲基丁炔醇（简写为MB），用作医药和香料中间体，酸蚀抑制剂、镀镍或镀铜的上光剂等。MB的一种人工合成路线设计如下：

已知：①C的溶液中滴加FeCl₃溶液后显紫色

②D的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢

③R₂COR₂＋HC＝CR₃

回答下列问题：

（1）A氧化时，理论上生成C和D的物质的量之比为               。

（2）B、C的结构简式分别为             、             ，D的官能团名称为          。

（3）B＋D→MB的反应类型为               ；用系统命名法，MB的化学名称为       。

（4）B＋D→MB的反应时间不宜超过两个小时，否则MB与D发生二次反应使产率降低，MB与D反应的化学方程式为           。

（5）某有机物E和A的芳香烃异构体，E的可能结构共有             种（不考虑立体异构），写出其中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1的异构体的结构简式             。

（6）已知：端炔化合物在一定条件下可发生偶联反应，如：

2R-C≡CHR-C≡C-C≡C-R

写出由2-丙醇和乙炔为初始原料（其他有机溶剂、无机试剂任选）合成2,7-二甲基-3,5-辛二炔-2,7-二醇（，医药中间体，材料中间体）的合成路线。

合成路线流程图示例如下：

Answer

（1）1:1（2）CH≡CH、 羰基（或酮基）

（3）加成反应 2-甲基-3-丁炔-2-醇

（4）

（5）7

（6） 或

【解析】

试题分析：已知C的溶液中滴加FeCl3溶液后显紫色，说明分子中含有酚羟基，所以根据C的分子式可判断C是苯酚。B和D反应生成MB，根据MB的结构简式可判断B是乙炔，D的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则D是丙酮。

（1）根据A、B和C的分子中含有的碳原子个数可知A氧化时，理论上生成C和D的物质的量之比为1:1。

（2）根据以上分析可知B、C的结构简式分别为CH≡CH、 ，D的官能团名称为羰基。

（3）B＋D→MB的反应类型为羰基的加成反应；根据MB的结构简式可知其化学名称为2-甲基-3-丁炔-2-醇。

（4）MB分子中含有碳碳三键，可以继续与丙酮发生加成反应，方程式为。

（5）某有机物E和A的芳香烃异构体，如果苯环上只有一个取代基，则是正丙基，如果是两个取代基，则是甲基和乙基，其位置有邻间对三种，如果是三个取代基，则是3个甲基，其位置也有三种，共计是7种，即E的可能结构共有7种，其中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1的异构体的结构简式。

（6）根据原子信息可以先让乙炔发生偶联反应，然后使2－丙醇发生催化氧化生成丙酮，最后发生已知信息③的反应即可，流程图见答案。

【考点定位】考查有机物的结构与性质，有机合成和有机推断

【名师点睛】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。有机物的考查主要是围绕官能团的性质进行，常见的官能团：醇羟基、酚羟基、醛基、羧基、酯基、卤素原子等。这些官能团的性质以及它们之间的转化要掌握好，这是解决有机化学题的基础。同分异构体类型类型通常有：碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在空间异构，要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。物质的合成路线不同于反应过程，只需写出关键的物质及反应条件、使用的物质原料，然后进行逐步推断，从已知反应物到目标产物。