Question

Ⅰ、NaClO₂是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：步骤一：利用NaClO₃在硫酸作用下与SO₂反应生成ClO₂和一种酸式盐。

步骤二：将ClO₂在NaOH溶液中与H₂O₂反应即可生成NaClO₂

回答下列问题：

（1）NaClO₂中的化合价为__________。

（2）写出步骤一中生成ClO₂的化学方程式                       。

（3）步骤二反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为__________，该反应中氧化产物是           。

Ⅱ、水中溶解氧的测定方法如下：向一定量水样中加入适量MnSO₄和碱性（KOH）KI溶液，生成MnO(OH)₂沉淀，密封静置；一段时间后加入适量稀H₂SO₄，待MnO(OH)₂与I^－完全反应生成Mn²⁺和I₂后，以淀粉作指示剂，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定至终点，测定过程中物质的转化关系如下：

（1）写出O₂将MnSO₄氧化成MnO(OH)₂的化学方程式:                    。

（2）写出MnO(OH)₂与I^－完全反应生成Mn²⁺和I₂ 的化学方程式                    。

Ⅲ、在H₂SO₄和KI的混合溶液中加入足量的H₂O₂，放出大量的无色气体，溶液呈棕色，并可以使淀粉变蓝。有学生认为该反应的离子方程式为：H₂O₂+2KI + H₂SO₄＝I₂+ O₂↑+H₂SO_4，这个方程式正确吗？

         （填“正确”或“不正确”），理由是          。正确的化学反应方程式为                 。

Answer

Ⅰ（1）+3（2）2NaClO3+SO2+H2SO4=2ClO2+2NaHSO4（3）2:1，O2

Ⅱ（1）O2＋2MnSO4＋4KOH=2MnO(OH)2↓ + 2K2SO4

（2）MnO(OH)2+ 2H2SO4 + 2KI = MnSO4 + I2 + 3H2O + K2SO4

Ⅲ不正确，O元素和I元素的化合价均上升，没有化合价降低的元素，H2O2+2KI+H2SO4=2H2O+I2 + K2SO4

【解析】

试题分析：Ⅰ、（1）在NaClO2中Na为+1价，O为-2价，根据正负化合价的代数和为0可得Cl的化合价为+3价。

（2）NaClO3和SO2在H2SO4酸化条件下生成ClO2，其中NaClO2是氧化剂，还原产物为NaCl，根据电子守恒和原子守恒可知此反应的化学方程式为2NaClO3+SO2+H2SO4＝2NaHSO4+ClO2↑。

（3）将ClO2在NaOH溶液中与H2O2反应即可生成NaClO2，其中氯元素的化合价从＋4价降低到＋3价，得到1个电子，则ClO2是氧化剂。双氧水中氧元素的化合价从－1价升高到0价，失去1个电子，因此双氧水是还原剂，氧气是氧化产物，根据电子得失守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1。

Ⅱ、（1）反应中Mn元素化合价从＋2价升高到＋4价，失去2个电子，氧气在反应中得到4个电子，则根据电子得失守恒可知O2将MnSO4氧化成MnO(OH)2的化学方程式为O2＋2MnSO4＋4KOH=2MnO(OH)2↓ + 2K2SO4 。

（2）MnO(OH)2与I－完全反应生成Mn2+和I2 的化学方程式为MnO(OH)2+ 2H2SO4 + 2KI = MnSO4 + I2 + 3H2O + K2SO4。

Ⅲ、O元素和I元素的化合价均上升，没有化合价降低的元素，因此说法不正确，正确的方程式为H2O2+2KI+H2SO4=2H2O+I2 + K2SO4。

【考点定位】考查氧化还原反应方程式的配平、计算及有关判断

【名师点晴】掌握好氧化还原反应的实质和特征是解答的关键，有关氧化还原反应方程式的配平和计算最为关键的是抓住电子得失守恒这一关系式。得失电子守恒是指在发生氧化还原反应时，氧化剂得到的电子数一定等于还原剂失去的电子数。得失电子守恒法常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产物的有关计算等。电子守恒法解题的步骤是：首先找出氧化剂、还原剂及其物质的量以及每摩尔氧化剂、还原剂得失电子的量，然后根据电子守恒列出等式。计算公式如下：n(氧化剂)×得电子原子数×原子降价数＝n(还原剂)×失电子原子数×原子升价数。利用这一等式，解氧化还原反应计算题，可化难为易，化繁为简。