Question

有机物A～M有如图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与NaHCO₃溶液反应，F的分子式为C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，D能发生银镜反应，M与足量的NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种。

己知：（R₁、R₂表示烃基或氢原子）

请回答：

（1）B的结构简式为_________。

（2）反应①～⑦中，属于氧化反应的是_______________（填反应序号）。

（3）写出反应④的化学方程式______________________。

（4）D与新制Cu (OH)₂悬浊液反应的化学方程式为______________________。

（5）A的相对分子质量在180～260之间，从以上转化中不能确认A的某一官能团，下列确定该官能团的哪些实验方法是正确的______________。

A．取少量A于试管中，再加入苯振荡，观察分液后上层溶液颜色

B．取少量A于试管中，再加入NaOH溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃溶液，观察沉淀颜色

C．取少量A于试管中，再滴入AgN03溶液，再加入稀硝酸，观察沉淀颜色

D．取少量A于试管中，再加入NaOH的醇溶液共热，待冷却后加入稀硝酸调节至酸性，最后滴入AgNO₃浴液，观察沉淀颜色

（6）符合下列条件的F的同分异构体共有____________种。

A．能发生银镜反应

B．能与FeC1₃溶液发生显色反应

C．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1:1:2:6

Answer

（1）；

（2）③⑥；

（3）；

（4）+2Cu(OH)2+2NaOH+Cu2O+4H2O；

（5）bd；

（6）2；

【解析】

试题分析：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO3溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C9H10O2，不饱和度为=5，且不能使溴的CCl4溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180〜260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为。

（1）B的结构简式为，故答案为：；

（2）反应①～⑦中，反应①属于取代反应，还发生中和反应，反应②属于复分解反应，反应③⑥属于氧化反应，反应④属于消去反应，反应⑤属于加成反应，反应⑦属于缩聚反应，故答案为：③⑥；

（3）反应④的化学方程式，故答案为：；

（4）D与新制Cu（OH）2悬浊液反应的化学方程式为，故答案为：；

（5）根据上面的分析可知，X可能为Cl或Br，要确定X是哪种官能团的实验步骤和现象为取反应①后的混合液少许，向其中加入稀HNO3至酸性，滴加AgNO3溶液，若生成白色沉淀，则A中含氯原子；若生成浅黄色沉淀，则A中含溴原子，故选bd；

（6）F（）的同分异构体：a．能发生银镜反应，说明分子中存在醛基；b．能与FeCl3溶液发生显色反应，说明分子中存在酚羟基；c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6，说明有4种氢原子，符合以上条件的F分子中有2个甲基、1个酚羟基、1个-CHO，且2个甲基处于间位，另2个分别处于对位，所以F的同分异构体有2种，故答案为：2。

【考点定位】考查有机推断

【名师点晴】本题考查有机推断、有机反应类型、同分异构体、化学方程式的书写等，侧重考查学生分析推断能力及知识综合应用能力，难点是同分异构体种类判断，明确常见有机物官能团及其性质关系、常见反应类型及反应条件是解本题关键，知道卤代烃中卤元素检验方法。