Question

二氧化硒(SeO₂)是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO₃或浓H₂SO₄反应生成SeO₂来回收Se。完成下列填空：

（1）Se和浓HNO₃反应的还原产物为NO和NO₂，且NO和NO₂的物质的量之比为1:1，写出Se和浓HNO₃的反应方程式:___________________ .

（2）已知：Se + 2H₂SO₄（浓）＝ 2SO₂↑ + SeO₂+ 2H₂O

2SO₂ + SeO₂ + 2H₂O ＝ Se + 2SO₄ ^2－ + 4H⁺

SeO_2、H₂SO₄（浓）、SO₂的氧化性由强到弱的顺序是: _________________.

（3）回收得到的SeO₂的含量，可以通过下面的方法测定：

①  SeO₂ +  KI +  HNO₃ ＝ Se + I₂ +  KNO₃ +  H₂O

②  I₂ +  2Na₂S₂O₃  ＝ Na₂S₄O₆ +  2NaI

配平方程式①:____________ ____(只写方程式中的计量系数).

(4) 实验中，准确称量SeO₂样品0.1500 g，消耗了0.2000 mol/L的Na₂S₂O₃ 溶液25.00 mL，所测定的样品中SeO₂的质量分数为__________ .

Answer

（1）Se+2HNO3(浓)→H2SeO3+NO↑+NO2↑

（2）H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2

（3）1 4 4 1 2 4 2

（4）92.5%

【解析】

试题分析：（1）利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为 + 4价的H2SeO3，HNO3还原为NO与NO2，生成NO与NO2的物质的量之比为1：1，即二者计量系数比为1：1，令二者系数为1，根据电子转移守恒可知，Se的系数为(1×3 + 1×1)/4 = 1，故反应方程式为Se + 2HNO3(浓) = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑。故答案为：Se + 2HNO3(浓) = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑；

（2）在氧化还原反应中，氧化剂的氧化性强于氧化产物的，所以根据反应的方程式可知，SeO2、H2SO4(浓)、SO2的氧化性由强到弱的顺序是H2SO4(浓) ＞ SeO2 ＞ SO2。故答案为：H2SO4(浓) ＞ SeO2 ＞ SO2；

（3）①SeO2 + KI + HNO3→Se + I2 + KNO3 + H2O中，I失去电子，Se得到电子，根据得失电子守恒配平如下：SeO2 + 4KI + 4HNO3 = Se + 2I2 + 4KNO3 + 2H2O。故答案为：1、4、4、1、2、4、2；

（4）根据反应的方程式可知SeO2～2I2～4Na2S2O3，消耗的n(Na2S2O3) = 0.2000 mol/L×0.025L = 0.005mol，根据关系式计算样品中n(SeO2) = 0.005mol×1/4 = 0.00125mol，故SeO2的质量为0.00125mol×111g/mol = 0.13875g，所以样品中SeO2的质量分数为92.5%。

考点：考查氧化还原反应的计算

【名师点睛】氧化还原反应计算是历次考试的重要考点，往往与阿伏伽德罗常数、物质的量等结合在一起考查，掌握正确的解题思路和技巧一般难度不大。得失电子守恒法（化合价升降总数相等）是最常用的解题方法，具体步骤：①找出氧化剂、还原剂及对应产物；②准确找出一个微粒（原子、离子或分子）对应的得失电子数目；③设未知数、依据电子守恒列出关系式、计算出未知量。注意，对于多步连续进行的氧化还原反应，只要中间各步反应过程中电子没有损耗，可直接找出起始物和最终产物之间的电子守恒关系，快速求解。