Question

NaCN为剧毒无机物。某兴趣小组查资料得知，实验室里的NaCN溶液可用Na₂S₂O₃溶液进行解毒销毁，他们开展了以下三个实验，请根据要求回答问题：

实验Ⅰ．硫代硫酸钠晶体（Na₂S₂O₃·5H₂O）的制备：

已知Na₂S₂O₃·5H₂O对热不稳定，超过48℃即开始丢失结晶水。现以Na₂CO₃和Na₂S物质的量之比为2∶1的混合溶液及SO₂气体为原料，采用如图装置制备Na₂S₂O₃·5H₂O。

（1）将Na₂S和Na₂CO₃按反应要求的比例一并放入三颈烧瓶中，注入150 mL蒸馏水使其溶解，在蒸馏烧瓶中加入Na₂SO₃固体，在分液漏斗中注入____________（填以下选择项的字母），并按下图安装好装置，进行反应。

A．稀盐酸         B．浓盐酸        C．70%的硫酸     D．稀硝酸

（2）pH小于7会引起Na₂S₂O₃溶液的变质反应，会出现淡黄色浑浊。反应约半小时，当溶液pH接近或不小于7时，即可停止通气和加热。如果通入SO₂过量，发生的化学反应方程式为________________；

实验Ⅱ．产品纯度的检测：

（3）已知：Na₂S₂O₃·5H₂O的摩尔质量为248 g/mol；2Na₂S₂O₃+I₂=2NaI+Na₂S₄O₆。取晶体样品a g，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0.010 mol/L碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液v mL。①滴定终点的现象是              ；②该样品纯度是______________________；

（4）滴定过程中可能造成实验结果偏低的是___________________；

A．锥形瓶未用Na₂S₂O₃溶液润洗

B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数

C．滴定终点时仰视读数

D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点发现气泡

实验Ⅲ．有毒废水的处理：

（5）兴趣小组的同学在采取系列防护措施及老师的指导下进行以下实验：

向装有2 mL 0.1 mol/L 的NaCN溶液的试管中滴加2 mL 0.1mol/L 的Na₂S₂O₃溶液，两反应物恰好完全反应，但无明显现象，取反应后的溶液少许滴入盛有10 mL 0.1 mol/L FeCl₃溶液的小烧杯，溶液呈现血红色，请写出Na₂S₂O₃解毒的离子反应方程式____________________。

Answer

（1）C；

（2）Na2S2O3+ SO2+H2O=2 NaHSO3+S↓；

（3）①最后滴入一滴碘水，溶液颜色变成蓝色，且半分钟内部变色；②%；

（4）BD；

（5）CN-+S2O32-=SCN-+SO32-。

【解析】

试题分析：（1）二氧化硫易溶于水，所以不能用稀酸，浓硫酸中氢离子浓度很小，不利于与亚硫酸钠固体反应，所以制备二氧化硫用中等浓度的硫酸；故答案为：C；

（2）Na2S2O3中S的化合价为+2价，pH小于7会引起Na2S2O3溶液的变质反应，会出现淡黄色浑浊。是Na2S2O3发生了歧化反应，生成了亚硫酸钠和硫沉淀，通入SO2过量，与生成的亚硫酸钠反应生成亚硫酸氢钠，反应的化学反应方程式为Na2S2O3+ SO2+H2O=2 NaHSO3+S↓，故答案为：Na2S2O3+ SO2+H2O=2 NaHSO3+S↓；

（3）①滴定终点时，溶液颜色变成蓝色，且半分钟内部变色，故答案为：最后滴入一滴碘水，溶液颜色变成蓝色，且半分钟内部变色；

②vmL0.010mol/L碘水溶液中n（I2）=v×10-3L×0.010mol/L=v×10-5mol，则：

2Na2 S2O3～～～～～～～I2

2 1

n（Na2 S2O3） v×10-5mol

所以n（Na2 S2O3）=2×v×10-5mol=2v×10-5mol,Na2 S2O3•5H2O晶体的质量为2v×10-5mol×248g/mol=496v×10-5g,则该样品纯度为×100%=%，故答案为：%；

（4）A．滴定实验中，锥形瓶不能用Na2S2O3溶液润洗，因此对实验结果无影响，不选；B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数，导致碘水的体积偏小，实验结果偏低，正确；C．滴定终点时仰视读数，使得实验终点读数偏大，溶液体积偏大，实验结果偏大，不选；D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定终点发现气泡，导致实验终点读数偏小，溶液体积偏小，实验结果偏低，正确；故选BD；

（5）根据实验现象，说明反应生成了SCN-，2 mL 0.1 mol/L 的NaCN溶液的试管中滴加2 mL 0.1mol/L 的Na2S2O3溶液，溶质的物质的量之比1:1，结合质量守恒和电荷守恒可知，Na2S2O3解毒的离子反应方程式为CN-+S2O32-=SCN-+SO32-，故答案为：CN-+S2O32-=SCN-+SO32-。

考点：考查了物质的制备实验方案的设计、氧化还原反应的滴定实验及其计算的相关知识。