Question

已知一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：

．请根据如图回答：

（1）A中所含官能团的名称为            。

（2）质谱仪分析发现B的最大质荷比为208；红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，其峰值比为2:2:2:3:3，其中苯环上的一氯代物只有两种。则B的结构简式为             。

（3）写出下列反应方程式：①              ；②             。

（4）符合下列条件的B的同分异构体共有         种。

①属于芳香族化合物

②含有三个取代基，其中只有一个羟基，另两个取代基相同且处于相同的位置

③能发生水解反应和银镜反应

（5）已知：。

请以G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），设计合成路线（其他试剂任选）。

合成路线流程图示例：。

Answer

（1）酯基、溴原子；

（2）；

（3）①；

②2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O

（4）9

（5）；

【解析】

试题分析：A发生水解反应C、D、E，C氧化得D，根据题中信息可知，C的结构简式为CH3CHO，D为CH3COONa，E为NaBr，B的最大质荷比为208，所以B的相对分子质量为208，红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基，核磁共振氢谱中有五个吸收峰，其峰值比为2：2：2：3：3，其中苯环上的一氯代物只有两种，B碱性水解得D和C，则B为，B碱性水解得F为，G为CH3CH2OH。

（1）根据A的结构简式可知，A中所含官能团的名称为酯基、溴原子，故答案为：酯基、溴原子；

（2）根据上面的分析可知，B的结构简式为，故答案为：；

（3）反应①的方程式为，反应 ④的方程式为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O，故答案为：；2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO +2H2O；

（4）B为，根据条件①属于芳香族化合物，说明有苯环；②含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相同且处于相间的位置；③能发生水解反应和银镜反应，说明有酯基和醛基，则符合条件的B的同分异构体为在苯环的间位连有两个HCOO-和一个-C3H7，有三种排列方法，且-C3H7有2种结构，所以共有6种结构，也可以是在苯环的间位连有两个HCOOCH2-和一个-CH3，有三种排列方法，所以共有9种，故答案为：9；

（5）以CH3CH2OH为原料合成乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇与乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯钠的作用下发生题中信息中的反应得乙酰乙酸乙酯，合成路线为，故答案为：。

考点：考查了有机合成与推断的相关知识。