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氮的化合物合成、应用及氮的固定一直是科学研究的热点。 (1)以CO2与NH3为原...

氮的化合物合成、应用及氮的固定一直是科学研究的热点。

1)以CO2NH3为原料合成化肥尿素的主要反应如下:

①2NH3(g)CO2(g)NH2CO2NH4(s)ΔH=-159.47 kJ·mol1

②NH2CO2NH4(s)CO(NH2)2(s)H2O(g)ΔHa kJ·mol1

③2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(s)H2O(g)ΔH=-86.98 kJ·mol1

a                 

2)反应2NH3(g)CO2(g)CO(NH2)2(l)H2O(g)在合成塔中进行。下图1三条曲线为合成塔中按不同氨碳比 [n(NH3)/n(CO2)]和水碳比[n(H2O)/n(CO2)]投料时二氧化碳转化率的情况。

 

曲线水碳比的数值分别为:

A. 0.60.7         B. 11.1        C. 1.51.61

生产中应选用水碳比的数值为                  (选填序号)。

生产中氨碳比宜控制在4.0左右,而不是4.5的原因可能是              

3)尿素可用于湿法烟气脱氮工艺,其反应原理为:

NONO2H2O2HNO22HNO2CO(NH2)22N2CO23H2O

当烟气中NONO2按上述反应中系数比时脱氮效果最佳。若烟气中V(NO)∶V(NO2)5∶1时,可通入一定量的空气,同温同压下,V(空气)∶V(NO)             (空气中氧气的体积含量大约为20%)。

2是尿素含量对脱氮效率的影响,从经济因素上考虑,一般选择尿素浓度约为        %

4)图3表示使用新型电极材料,以N2H2为电极反应物,以HClNH4Cl为电解质溶液制造出既能提供能量,同时又能实现氮固定的新型燃料电池。请写出该电池的正极反应式            。生产中可分离出的物质A的化学式为             

 

(1)+72.49 (2)①A②氨碳比在4.5时,NH3的量增大较多,而CO2的转化率增加不大,提高了生产成本 (3)①1∶1②5(±0.2)% (4)N2+6e—+8H+=2NH4+NH4Cl 【解析】试题分析:(1)根据盖斯定律,方程式③=②+①,反应热也进行相应运算,求得a为+72.49; (2)①水碳比的数值在 0.6~0.7 范围进转化率提升更快,所以选A;②由图像分析可以看出,氨碳比在4.5时,NH3的量增大较多,而CO2的转化率增加不大,提高了生产成本,不符合经济效益。 (3)①烟气中V(NO)∶V(NO2)=5∶1,假设NO为5mol,那么NO2为1 mo,根据NO+NO2+H2O=2HNO2这个反应,只有两者物质的量相同时才能完全被吸收,这时需要O2,根据2NO+ O2=2NO2,可知应该有2molNO参加反应生成2mol NO2,这个过程需要O21 mol,而空气中氧气的体积含量大约为20%,要提供O21 mol需要空气物质的量为5mol,所以V(NO)∶V(空气)=1∶1②由图像可以看出当尿素浓度在5左右时转化率已经比较高了,如果浓度再增大时转化率提高不明显,所以答案填5(±0.2)%都算正确。 (4)根据氧化还原反应原理,由于N2、H2为电极反应物,正极反应元素化合价应该降低,得到电子,首先确定N2参与正极反应,再根据电解质溶液情况产物应该为NH4+,从电子守恒和电荷守恒及原子个数守恒三个角度可以确定其电极反应式为N2+6e—+8H+=2NH4+, 由于电池工作中有NH4Cl生成,所以生产中可分离出的物质为NH4Cl。 考点:本题考查化学工艺流程。  
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利用硫酸渣(主要含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质)制备氧化铁的工艺流程如下:

(1)“酸浸”中硫酸要适当过量,目的是:提高铁的浸出率。                

2“还原”是将Fe3+转化为Fe2+,同时FeS2被氧化为SO,该反应的离子方程式为            

3为测定“酸浸”步骤后溶液中Fe3+的量,以控制加入FeS2的量。实验步骤为准确量取一定体积的酸浸后的溶液于锥形瓶中,加入HCl、稍过量SnCl2,再加HgCl2除去过量的SnCl2,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用K2Cr2O7标准溶液滴定,有关反应方程式如下:

2Fe3++Sn2++6Cl===2Fe2++SnCl

Sn2++4Cl+2HgCl2===SnCl+Hg2Cl2

6Fe2++Cr2O+14H===6Fe3++2Cr3++7H2O

若SnCl2不足量,则测定的Fe3+        (填“偏高”、“偏低”或“不变”,下同)

若不加HgCl2,则测定的Fe3+       

4可选用        (填试剂)检验滤液中含有的Fe3+。产生Fe3+的原因是          (用离子方程式表示)。

已知部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:

沉淀物

Fe(OH)3

Al(OH)3

Fe(OH)2

Mg(OH)2

Mn(OH)2

开始沉淀

2.7

3.8

7.5

9.4

8.3

完全沉淀

3.2

5.2

9.7

12.4

9.8

实验可选用的试剂有:稀HNO3、Ba(NO3)2溶液、酸性KMnO4溶液、NaOH溶液,要求制备过程中不产生有毒气体。

请完成由“过滤”后的溶液模拟制备氧化铁的实验步骤:

a.氧化:                     

b.沉淀:                    

c.过滤,洗涤;

d.烘干,研磨。

 

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黄钾铵铁矾[KNH4Fex(SO4)y(OH)z]不溶于水和稀硫酸,制取黄钾铵铁矾的示意图如下:

(1)溶液X是                  

2检验滤液中是否存在K的操作是                     

3黄钾铵铁矾的化学式可通过下列实验测定:

称取一定质量的样品加入稀硝酸充分溶解,将所得溶液转移至容量瓶并配制成100.00 mL溶液A。

量取25.00 mL溶液A,加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全,过滤、洗涤、干燥至恒重,得到白色固体9.32 g。

量取25.00 mL溶液A,加入足量NaOH溶液,加热,收集到标准状况下气体224 mL,同时有红褐色沉淀生成。

将步骤所得沉淀过滤、洗涤、灼烧,最终得固体4.80 g。

通过计算确定黄钾铵铁矾的化学式(写出计算过程)。

 

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无水AlCl3易升华,可用作有机合成的催化剂等。工业上以铝土矿(Al2O3、Fe2O3)为原料制备无水AlCl3的工艺流程如下。

(1)氯化炉中Al2O3、Cl2和C反应的化学方程式为                     

2)用Na2SO3溶液可除去冷却器排出的尾气中的Cl2,此反应的离子方程式为           

3)升华器中主要含有AlCl3和FeCl3,需加入少量Al,其作用是               

4)为测定制得的无水AlCl3产品(含杂质FeCl3)的纯度,称取16.25 g无水AlCl3样品,溶于过量的NaOH溶液中,过滤出沉淀物,沉淀物经洗涤、灼烧、冷却、称重,得其质量为0.32 g。

写出上述除杂过程中涉及的离子方程式:                     

AlCl3产品的纯度为            

5)工业上另一种以铝灰为原料制备无水AlCl3的工艺中,最后一步是由AlCl3·6H2O脱水制备无水AlCl3,实现这一步的方法是                      

 

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实验室用辉铜矿(主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质)制备碱式碳酸铜的主要实验流程如下。

(1)滤渣Ⅰ的成分为MnO2、单质S和         (写化学式);硫酸浸取时,Cu2S被MnO2氧化的化学方程式为                      

(2)浸取时,Fe2O3溶于硫酸的离子方程式为                     ;研究发现若先除铁再浸取,浸取速率明显变慢,其可能原因是                  

(3)“赶氨”时,最适宜的操作方法是                     

(4)滤液Ⅱ经蒸发结晶得到的盐主要是                      (写化学式)。

 

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在一定温度下将气体X和气体Y0.16 mol充入10 L恒容密闭容器中发生反应:X(g)+Y(g) 2Z(g) ΔH<0。一段时间后达到平衡,反应过程中测定的数据如下表:

t/min

2

4

7

9

n(Y)/mol

0.12

0.11

0.10

0.10

下列说法正确的是

A反应前2 min的平均速率v(Z)=2.0×10-3 mol·L-1·min-1

B其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前:v(逆)>v(正)

C保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.32 mol气体X和0.32 mol 气体Y,到达平衡时,n(Z)=0.24 mol

D该温度下此反应的平衡常数K=1.44

 

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