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[化学——选修5:有机化学基础] 对羟基甲苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐...

[化学——选修5:有机化学基础]

对羟基甲苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂,对酵母和霉菌有很强的抑制作用,工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线:

已知以下信息:

①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基;

②D可与银氨溶液反应生成银镜;

③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢,且峰面积比为1:1。

回答下列问题:

(1)A的化学名称为____________

(2)由B生成C的化学方程式为__________,该反应类型为______________;

(3)D的结构简式为_____________;

(4)F的分子式为_______________;

(5)G的结构简式为______________;

(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有_________种,其中核磁共振氢谱三种不同化学环境的氢,且峰面积比为2:2:1的是_____________(写结构简式)。

 

(1)甲苯;(2);取代反应; (3);(4)C7H4O3Na2; (5);(6)13;;。   【解析】 试题分析:(1)A的分子式为C7H8,以及目标产物是对羟基苯甲酸丁酯,因此推出A为甲苯;(2)A和Cl2在铁作催化剂的作用下生成B,Cl取代苯环上的氢原子,根据目标产物,应取代甲基对位上的氢原子,B在光照条件下和氯气发生取代反应,以及C的分子式,应取代甲基上的两个氢原子,反应方程式为:,反应类型为取代反应;(3)C在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应,发生消去反应以及信息①,D的结构简式为:;(4)D在氧化剂的作用下,把醛基氧化成羧基,E的结构简式为:,E生成F发生取代反应,羟基取代氯原子的位置,以及中和反应,,F的结构简式为:,其分子式为C7H4O3Na2;(5)F在酸性生成G,利用酸性的强的制取酸性弱的,其G的结构简式为:;(6)能发生银镜反应,说明含有醛基,(氯原子有4种位置取代)、(氯原子有4种位置取代)、(氯原子有2种位置取代)、(邻间对3种),共有13种,有3种峰,说明有三种不同的氢原子,符合的是:。 考点:考查有机物的推断、信息的处理、同分异构体的书写、官能团的性质等知识。  
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考点分析:
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[化学——选修3:物质结构与性质]

MnFe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:

元 素
 

Mn
 

Fe
 

电离能
/kJ·mol1
 

I1
 

717[
 

759
 

I2
 

1509
 

1561
 

I3
 

3248
 

2957
 

 

回答下列问题:

1Mn元素价电子层的电子排布式为           ,比较两元素的I2I3可知,气态Mn2再失去一个电子比气态Fe2再失去一个电子难。对此,你的解释是                   

2Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物。

Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是        

六氰合亚铁离子(Fe(CN)64)中的配体CNC原子的杂化轨道类型是         ,写出一种与CN互为等电子体的单质分子的路易斯结构式         

3) 三氯化铁常温下为固体,熔点282℃,沸点315℃,在300℃以上易升华。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为           

4) 金属铁的晶体在不同温度下有两种堆积方式,晶胞分别如右图所示。面心立方晶胞和体心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为         

 

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[化学——选修2:化学与技术]碲及其化合物具有许多优良性能,被广泛用于冶金、化工、医药卫生等工业领域。铜阳极泥(主要成分含Cu、Te外,还有少量Ag和Au)经如下工艺流程得到粗碲。

 

(1)加压硫酸浸出过程中会发生以下化学反应:Cu2Te+2O2=2CuO+TeO2  ;TeO2+H2SO4=TeOSO4+H2O

Ag2Te也能与O2发生类似Cu2Te的反应,化学方程式为____________。

②工业上给原料气加压的方法是________。

(2)操作Ⅰ是________

(3)“含碲浸出液溶质成分除了TeOSO4外,主要是____________(填化学式)。

4)“电解沉积除铜”时,含碲浸出液置于电解槽中,铜沉淀的关系如下图。电解初始阶段阴极的电极反应式是________

5含碲硫酸铜母液”通入SO2并加入NaCl反应一段时间后,Te(IV)浓度6.72 L-1下降0.10 L-1,Cu2+浓度7.78 L-1下降1.10 L-1

TeOSO4生成Te的化学方程式为________。

②研究表明,KI可与NaCl起相同作用,从工业生产的角度出发选择NaCl最主要的原因是________

③计算可得Cu2+的还原率为85.9%,Te(IV)的还原率为________。

 

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运用化学反应原理研究氮、氯、碘等单质及其化合物的反应有重要意义。

(1)如图是一定的温度和压强下N2和H2反应生成lmolNH3过程中能量变化示意图,请写出工业合成氨的热化学方程式____________(△H的数值用含字母Q1、Q2的代数式表示):

(2)已知:25℃时KSP(AgCl)=1.6×l0-10KSP(AgI)=1.5×l0-16

海水中含有大量的元素,常量元素如氯,微量元素如碘,其在海水中均以化合态存在。在25℃下,向0.1L0.002mol·L-l的NaCl溶液中逐滴加入适量的0.1L0.002mol·L-l硝酸银溶液,有白色沉淀生成,从难溶电解质的溶解平衡角度解释产生沉淀的原因是             ,向反应后的浑浊液中继续加入0.1L0.002mol·L-1的NaI溶液,看到的现象是             ,产生该现象的原因是(用离子方程式表示)                

(3)氨气溶于水得到氨水。在25℃下,将a mol·L-1的氨水与b mol·L-1的盐酸等体积混合(混合后体积为混合前体积之和),反应后溶液显中性。求25℃下该混合溶液中氨水的电离平衡常数。

 

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CoCl2•6H2O是一种饲料营养强化剂.以含钴废料(含少量Fe、Al等杂质)制取CoCl2•6H2O的一种新工艺流程如图:

已知:

①钴与盐酸反应的化学方程式为:Co+2HCl=CoCl2+H2

②CoCl2•6H2O熔点86℃,易溶于水、乙醚等;常温下稳定无毒,加热至110~120℃时,失去结晶水变成有毒的无水氯化钴.

③部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:

沉淀物 Fe(OH)3     Fe(OH)2     Co(OH)2     Al(OH)3

开始沉淀 2.3          7.5          7.6         3.4

完全沉淀 4.1           9.7           9.2          5.2

请回答下列问题:

(1)在上述新工艺中,用“盐酸”代替原工艺中“盐酸与硝酸的混酸”直接溶解含钴废料,其主要优点为_________(写一点).

(2)加入碳酸钠调节pH至a,a的范围是 _________;再用试剂X将滤液的pH调节至2﹣3,则所用的试剂X为 _________

(3)操作Ⅰ包含3个基本实验操作,它们是 _________ _________和过滤.

(4)制得的CoCl2•6H2O需减压烘干的原因是 _________

(5)为测定产品中CoCl2•6H2O含量,某同学将一定量的样品溶于水,再向其中加入足量的AgNO3溶液,过滤,并将沉淀烘干后称量其质量.通过计算发现产品中CoCl2•6H2O的质量分数大于100%,其原因可能是 _________

(6)在实验室中,为了从上述产品中获得纯净的CoCl2•6H2O,常将制得的产品溶解于乙醚中,然后 _________ _________(填实验操作)获得纯净的CoCl2•6H2O.

 

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硫代硫酸钠(Na2S2O3•5H2O,式量248)俗名“大苏打”,又称为“海波”,可用于照相业作定型剂,也可用于纸浆漂白作脱氧剂,它易溶于水,难溶于乙醇,加热、遇酸均易分解,工业上常用亚硫酸钠法、硫化碱法等制备,某实验模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠,其反应装置及所需试剂如图1:

图1

实验具体操作步骤为:

①开启分液漏斗,使硫酸慢慢滴下,适当调节分液漏斗的滴速,使反应产生的SO2气体均匀的通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中,同时开启电动搅拌器搅动,水浴加热,微沸

②直至析出的浑浊不再消失,并控制溶液的PH接近7时,停止通入SO2气体

③趁热过滤,将滤液加热浓缩,冷却析出Na2S2O3•5H2O

④在经过滤、洗涤、干燥.得到所需产品

(1)写出仪器A的名称               ,步骤④中洗涤时,为了减少产物的损失的试剂可以         

(2)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中不能让溶液PH<7,请用离子方程式解释原因            

(3)最后得到的产品可能含有Na2SO4杂质,请设计实验检测产品中是否存在Na2SO4(已知BaS2O3不溶于水),简要说明实验操作.现象和结论            

(4)测定产品纯度

①准确称取1.00g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂用0.1000mol•L﹣1碘的标准溶液滴定,反应原理为2S2O32﹣+I2=S4O32﹣+2I,滴定起始和终点的滴定管液面位置如图则消耗碘的标准溶液体积为        mL,产品的纯度为           %

②若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则会使样品中Na2S2O3•5H2O的质量分数的测量结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

(5)Na2S2O3常用于脱氧剂,在溶液易被Cl2氧化SO42﹣,该反应的离子方程式为.            

 

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